[发明专利]一种1,2,3-噻二唑类化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种1,2,3-噻二唑类化合物，其特征在于其结构式如式（I）所示：

式（1）中，X选自O或NH；

当X为O时，取代基R选自2,5-二甲基、3-氯-4-甲基、2,6-二甲基、2,3,4,5,6-五氯、4-异丙基、4-叔丁基、2-CH₃、4-CH₃、3-CH₃、2-Cl、4-Cl或2-溴-4-氯；

当X为NH时，取代基R选自4-OCH₃、2,5-二氯、4-Br、4-Cl、4-COOCH₃、4-CH₃、2-OCH₃、3-Cl、4-OC₂H₅、3-Br、2-C₂H₅、2,5-二甲基、4-叔丁基、2-CH₃-3-Cl、3,4-二氯、2,4,6-三甲基、2,4-二甲基、2-F、2-CH₃-6-C₂H₅、3,5-二甲基、3-异丙基、2,6-二乙基或3-F；

所述的1,2,3-噻二唑类化合物在制备用于抑制生菜或狗牙根的草坪除草剂。

2.如权利要求1所述的一种1,2,3-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）丙二酸、丙酮和乙酸酐在浓硫酸催化下搅拌反应，反应结束后用卤代烃溶剂搅拌混合处理，然后经水洗、无水硫酸钠干燥，旋干静置形成粗产品固体，粗产品固体经重结晶得到式（II）化合物；

2）式（II）化合物、三乙胺和苯乙酰氯在卤代烃溶剂中搅拌反应，反应结束后依次经盐酸洗涤、水洗，无水硫酸钠干燥，旋干静置形成固体，所得固体加入乙醇中加热回流反应，反应结束后加入硅胶旋干得到式（III）化合物；

3）碳酸二乙酯和水合肼混合加热反应，反应结束后减压蒸馏除去水、反应生成的乙醇及少量过量的碳酸二乙酯原料，得到式（IV）化合物；

4）将步骤2）所得式（III）化合物与步骤3）所得式（IV）化合物在醇溶剂中加热反应，反应结束后旋干得到式（V）化合物；

5）式（V）化合物与氯化亚砜在卤代烃溶剂中反应，反应结束后旋干得到式（VI）化合物；

6）式（VI）化合物与氢氧化钠在醇溶剂中反应，反应结束后加入盐酸进行酸化，静置、过滤、烘干得到粗产品，粗产品经重结晶得到式（VII）化合物；

7）将式（VII）化合物、N,N-二甲基甲酰胺和氯化亚砜加入到1,2-二氯乙烷中回流反应，反应结束后将反应液旋干制得酰氯；所得酰氯与式（VIII）化合物、三乙胺在卤代烃溶剂中搅拌反应，反应结束后依次经盐酸洗涤、饱和碳酸氢钠溶液洗涤、饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥，旋干，所得粗产品经重结晶获得式（I）所示的1,2,3-噻二唑类化合物；

式（VIII）中的R和式（I）中的R相同。

3.如权利要求2所述的一种1,2,3-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于步骤1）中，粗产品重结晶用的重结晶溶剂为乙醇、乙酸乙酯、正己烷或石油醚的一种或多种；丙二酸和丙酮、乙酸酐的物质的量之比为1：0.5~1.5：0.5~1.5；浓硫酸的质量分数为80-98%，浓硫酸体积用量以丙二酸的物质的量计为1-5ml/mol。

4.如权利要求2所述的一种1,2,3-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于步骤2）中，苯乙酰氯的制备方法为：将苯乙酸、N,N-二甲基甲酰胺和氯化亚砜加入到二氯甲烷中回流反应，反应结束后旋干制得苯乙酰氯；其中二氯甲烷体积用量以苯乙酸的物质的量计为0.1-1ml/mmol，苯乙酸和氯化亚砜的物质的量之比为1：2.0~4.0。

5.如权利要求2所述的一种1,2,3-噻二唑类化合物的制备方法，其特征在于所述卤代烃溶剂为二氯甲烷；步骤2）中，卤代烃溶剂的体积用量以式（II）化合物的物质的量计为1-5ml/mmol，三乙胺体积用量以式（II）化合物的物质的量计为0.1-1ml/mmol。