[发明专利]载体和烷烃脱氢催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 202011105860.3 | 申请日: | 2020-10-15 |
| 公开(公告)号: | CN114425321A | 公开(公告)日: | 2022-05-03 |
| 发明(设计)人: | 姜冬宇;吴文海;樊志贵;缪长喜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/22 | 分类号: | B01J23/22;B01J23/20;B01J23/648;B01J32/00;C07C5/333;C07C11/06;C01G31/00 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卑莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 载体 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化剂载体,其特征在于,所述催化剂载体包括摩尔比为8.5-10的八面体配位的铝原子和四面体配位的铝原子;优选地,所述催化剂载体中至少含有ⅢA族元素中的一种,和/或所述催化剂载体中至少含有ⅤB族元素中的一种。
2.根据权利要求1所述的催化剂载体,其特征在于,所述催化剂载体的分子式为ZnAxByAl2-x-yOz,其中,A选自IIIA族元素中的至少一种,B选自VB族元素中的至少一种,0.01≤x≤0.5,0.01≤y≤0.5;优选地,A选自Ga和In中的至少一种,和/或B选自V和Nb中的至少一种;优选地,0.05≤x≤0.3,和/或0.05≤y≤0.3。
3.一种烷烃脱氢催化剂,其特征在于,所述催化剂包括权利要求1或2所述的催化剂载体;优选地,所述催化剂包括如下重量份数的原料:
0.1份-5份 Pt和/或其氧化物,
0.1份-5份 Sn和/或其氧化物,
0.1份-2份 碱金属和/或其氧化物,
90份-99份 权利要求1或2所述的催化剂载体;
更优选地,所述催化剂包括如下重量份数的原料:
0.1份-1.5份 Pt和/或其氧化物;和/或,
0.1份-1.5份 Sn和/或其氧化物;和/或,
0.1份-1份 碱金属和/或其氧化物。
4.权利要求1或2所述的催化剂载体的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:按照所述催化剂载体的元素组成,将包括所述催化剂载体元素的可溶性盐溶解,调节其pH值为7.0-10.0,制备得到所述催化剂载体。
5.权利要求3所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a)按照所述催化剂载体的元素组成,将包括所述催化剂载体元素的可溶性盐溶解,滴入碱液调节其pH值为7.0-10.0,然后共沉淀制备得到所述催化剂载体;
b)将Sn的可溶性盐溶于酸溶液中,然后将其浸渍到所述催化剂载体中,制备得到催化剂前驱体;
c)将Pt的可溶性盐和碱金属的可溶性盐溶于分散剂溶液中,然后将其浸渍到所述催化剂前驱体中,制备得到所述烷烃脱氢催化剂。
6.根据权利要求5所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述酸溶液选自盐酸、硝酸和硫酸中的至少一种;优选地,所述酸溶液的浓度为0.5mol/L-1.5mol/L。
7.根据权利要求5或6所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述分散剂溶液选自柠檬酸、醋酸和苯甲酸中的至少一种;优选地,所述分散剂溶液的浓度为0.03mol/L-0.05mol/L。
8.根据权利要求5-7任一项所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,
在所述步骤b)中,浸渍温度为10℃-80℃,浸渍时间为1h-24h;和/或,
在所述步骤c)中,浸渍温度为10℃-80℃,浸渍时间为1h-24h。
9.根据权利要求5-8任一项所述的烷烃脱氢催化剂的制备方法,其特征在于,在所述步骤a)中,还包括干燥和焙烧步骤,干燥温度为80℃-150℃,干燥时间为6h-24h,焙烧温度为600℃-750℃,焙烧时间为6h-24h;和/或,
在所述步骤b)中,还包括干燥和焙烧步骤,干燥温度为80℃-150℃,干燥时间为6h-24h,焙烧温度为600℃-750℃,焙烧时间为6h-24h;和/或,
在所述步骤c)中,还包括干燥和焙烧步骤,干燥温度为80℃-150℃,干燥时间为6h-24h,焙烧温度为600℃-750℃,焙烧时间为6h-24h。
10.权利要求3所述的催化剂在烷烃脱氢反应中的应用,其特征在于,包括如下步骤:将包含烷烃和水蒸气的原料在所述催化剂作用下反应;其中,烷烃与水蒸气的体积比为1:(1-10),反应温度为400℃-600℃,反应压力为0-1MPa,烷烃的质量空速为3h-1-8h-1。
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