[发明专利]一种以改性ZSM-48分子筛为载体的异构催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及催化剂技术领域，尤其涉及一种以改性ZSM‑48分子筛为载体的异构催化剂及其制备方法。所述异构催化剂由有机碱改性ZSM‑48分子筛、石墨烯、活性金属组分、氧化铝、助挤剂、粘合剂组成。所述活性金属组分为钯、铂。本发明方以有机碱改性的ZSM‑48分子筛为加氢异构催化剂的载体骨架，反应温度比普通的ZSM‑48分子筛或者无机碱改性的ZSM‑48分子筛更低，表明其活性更高，且对异十六烷选择性也更高。

技术领域

本发明涉及催化剂技术领域，尤其涉及一种以改性ZSM-48分子筛为载体的异构催化剂及其制备方法。

背景技术

加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等特点，能够将各种重质劣质进料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重油深度加工工艺之一，在国内外获得日益广泛的应用。

ZSM-48分子筛是一种高硅沸石，属于正交晶系结构，具有10元孔开口的无贯通交错线性孔道，孔道间由5元环相连接，孔口直径在0.6nm左右。ZSM-48分子筛由于具有空间择形作用因而广泛应用于直链烷烃的异构化反应中。

在传统方法中，含有ZSM-48型分子筛的氧化铝成型体、特别是含有ZSM-48型分子筛的γ-氧化铝成型体，因其具有较好的孔结构、适宜的比表面和较高的耐热稳定性，常作为吸附剂或负载型催化剂的载体使用。这种氧化铝通常由干燥后的水合氧化铝，如拟薄水铝石等经成型、干燥后、再高温焙烧得到。

综上所述，本领域缺乏种以改性ZSM-48分子筛为载体的异构催化剂及其制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种以改性ZSM-48分子筛为载体的异构催化剂及其制备方法。

为实现上述目的，本发明提供一种以改性ZSM-48分子筛为载体的异构催化剂，所述异构催化剂由有机碱改性ZSM-48分子筛、石墨烯、活性金属组分、氧化铝、助挤剂、粘合剂组成。

优选地，所述异构催化剂由以下重量百分比的原料组成：35～45％wt有机碱改性ZSM-48分子筛、2～4％wt石墨烯、3～11％wt活性金属组分(以单质计)、7～13％wt助挤剂、5～7％wt粘合剂、余量为氧化铝。

优选地，所述活性金属组分包括钌、锇、钯、铂、铑和铱中的其中一种或两种以上的组合。

优选地，所述活性金属组分为钯、铂；

优选地，所述有机碱改性ZSM-48分子筛的制备方法为：将ZSM-48分子筛加入到装有有机碱溶液的耐压容器中，并将系统密闭，升压至0.8～1.2MPa，然后升温至140～150℃，恒温处理8～10小时，取出洗涤干燥后，在650～750℃条件下焙烧6～8小时，得到有机碱改性ZSM-48分子筛。

优选地，所述有机碱选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的一种或两种以上组合。

优选地，所述有机碱溶液的浓度为1.35～2.0mol/L。

优选地，所述ZSM-48分子筛的加入量(g)与有机碱溶液体积(ml)的比例1:8～12。

优选地，所述助挤剂选自淀粉、田菁粉、羟乙基甲基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇中的一种或两种以上的组合。

优选地，所述粘合剂为含有硝酸、柠檬酸、乙二酸、酒石酸中的一种或两种以上的组合的酸溶液。

优选地，所述酸溶液为含有0.1％柠檬酸以及0.1％硝酸的混合溶液。

本发明还提供一种以改性ZSM-48分子筛为载体的异构催化剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：