[发明专利]甲酰胺磺隆中间体的合成方法

说明书

本发明公开了一种甲酰胺磺隆中间体的合成方法，它是以2‑磺基‑4‑硝基苯甲酸为起始原料，先经一锅法氯化、醇解、氨解成环得到6‑硝基糖精，然后经醇解开环得到2‑磺酰胺基‑4‑硝基苯甲酸甲酯，接着经酸解得到2‑磺酰胺基‑4‑硝基苯甲酸，再经一锅法氯化、二甲胺氨化得到N,N‑二甲基‑2‑磺酰胺基‑4‑硝基苯甲酰胺，再接着经催化氢化得到N,N‑二甲基‑2‑磺酰胺基‑4‑氨基苯甲酰胺，最后经甲酰化得到甲酰胺磺隆中间体N,N‑二甲基‑2‑磺酰胺基‑4‑甲酰氨基苯甲酰胺。本发明的合成路线采用的原料廉价易得，生产成本较低，对设备要求不高，对环境污染较小，反应时间较短，操作简单，总收率超过50%，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于除草剂中间体合成技术领域，具体涉及一种甲酰胺磺隆中间体的合成方法。

背景技术

甲酰胺磺隆是由德国拜耳作物科学公司（原安万特公司）开发的一种新型磺酰脲类除草剂，可以与双苯恶唑酸（安全剂）结合安全地应用于玉米田。以低于30～45g a.i./ha的剂量与30～45g a.i./ha的双苯恶唑酸混用，可以防除世界主要玉米产区的许多重要的禾本科杂草和阔叶杂草。如果再加入1～2g a.i./ha的碘甲磺隆，还可以明显提高对一些阔叶杂草的防效。由于其优异的毒理学和环境安全性，对后茬轮作作物和环境均很安全。N,N-二甲基-2-磺酰胺基-4-甲酰氨基苯甲酰胺则是制备甲酰胺磺隆的一个重要中间体，其化学结构式如下：

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中国专利文献CN1147252A公开了一种N,N-二甲基-2-磺酰胺基-4-甲酰氨基苯甲酰胺的合成方法（参见说明书第25页步骤a至第26页步骤e、第26页步骤g以及第27页步骤j），其反应方程式如下：

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该方法以2-氨基-4-硝基苯甲酸为起始原料，经步骤a的酯化（收率为89.2%）、步骤b的重氮化+酰氯化（收率为56.2%）、步骤c的叔丁胺氨化（收率为87.0%）、步骤d的二甲胺氨化（收率为76.8%）、步骤e的氢化还原（收率为87.5%）、步骤g的甲酰化（收率无法计算）以及步骤j的脱除叔丁基（收率无法计算）得到目标产物。该方法的不足在于：（1）总收率较低，能够计算的前五步不到30%。（2）步骤b的重氮化废水量较大，对环境不友好，而且收率较低；而酰氯化需要使用二氧化硫，对生产设备要求较高。（3）步骤c的叔丁胺氨化相比于其它氨化试剂原料成本较高，尤其是后续还需采用价格较高的三氟乙酸脱除叔丁基，进一步增加原料成本，且这两步反应收率较低，反应时间较长，不适合工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种总收率较高、污染较少、对设备要求较低、生产成本较低、反应时间较短、适合工业化生产的甲酰胺磺隆中间体的合成方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种甲酰胺磺隆中间体的合成方法，它是以2-磺基-4-硝基苯甲酸为起始原料，先经一锅法氯化、醇解、氨解成环得到6-硝基糖精（化合物2），然后经醇解开环得到2-磺酰胺基-4-硝基苯甲酸甲酯（化合物3），接着经酸解得到2-磺酰胺基-4-硝基苯甲酸（化合物4），再经一锅法氯化、二甲胺氨化得到N,N-二甲基-2-磺酰胺基-4-硝基苯甲酰胺（化合物5），再接着经催化氢化得到N,N-二甲基-2-磺酰胺基-4-氨基苯甲酰胺（化合物6），最后经甲酰化得到甲酰胺磺隆中间体N,N-二甲基-2-磺酰胺基-4-甲酰氨基苯甲酰胺。

具体合成路线如下：

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具体步骤如下：

①2-磺基-4-硝基苯甲酸经氯化亚砜氯化、甲醇醇解、氨水氨解成环得到6-硝基糖精。

所述2-磺基-4-硝基苯甲酸与所述氯化亚砜的摩尔比为1∶2～1∶4，优选为1∶2.2～1∶2.5。

所述2-磺基-4-硝基苯甲酸与所述甲醇的摩尔比为1∶5～1∶6。