[发明专利]一种高含盐废水的多级提纯设备和工艺

说明书

本发明涉及一种高含盐废水的多级提纯设备，包括蒸发提混盐单元、提十水硝单元和提氯化钠单元，所述提十水硝单元在将经由所述蒸发提混盐单元蒸发结晶提纯后的硫酸钠和氯化钠晶体制作为饱和状态的富硝母液情况下按照能够将硫酸钠以十水硝结晶的方式冷冻析出，以使得所述提氯化钠单元能够采用膜分离的方式从所述提十水硝单元产生的贫硝母液中将氯化钠和硫酸钠进一步地分离。

技术领域

本发明涉及含盐废水提纯技术领域，尤其涉及一种高含盐废水的多级提纯设备和工艺。

背景技术

含盐废水主要来自化工厂及煤、石油和天然气采集加工工程，其含有多种物质，包括但不限于无机盐、油污、有机物、硅、氟等。含盐废水产生途径十分广泛，且量也逐年升高。含盐废水不能直接排放，否则会导致江河水质矿化度增加，给土壤、地表水、地下水带来愈加严重的污染，破坏生态环境。近年来，含盐废水的零排放技术逐渐的发展，生成了一套以“预处理、膜浓缩、蒸发浓缩、蒸发结晶”的处理工艺，比如：较常采用的预处理“除硬双碱软化预处理→减量化→高盐水深度处理除硬、除硅、除氟等→NF→NF产水→提浓→蒸发结晶→氯化钠；NF→NF浓水→有机物去除（高级氧化、树脂吸附、高温处置等措施）→蒸发结晶→硫酸钠；”的“近零排放”工艺技术路线，最终产生的硫酸钠、氯化钠结晶盐纯度不高，杂质含量较高、该工艺路线得到硫酸钠和氯化钠质量不稳定、品质较差，很难达到盐硝作为工业原料综合利用的目的；这种工艺路线产生的杂盐量较大，杂盐含有大量有机物和复杂成分，产生的比较多的杂盐为固体危险废物，需要有资质的专业公司进行处置，而当前国内处理固体危废的成本基本在3000～4000元/吨以上，处置成本非常高，是目前大量零排结晶盐处置瓶颈，且目前专业公司规模小处理能力非常有限，远不能满足众多工业企业废水零排处理产生大量的杂盐处置要求。

比如，公开号为CN109292797A的中国专利公开的一种含盐废水分质回收方法。其包括如下步骤：（1）将含盐废水进行预处理；（2）对含盐废水进行预浓缩处理；（3）预浓缩后的废水料液进入冷冻结晶器，冷冻结晶器后离心操作，得到十水芒硝；（4）将步骤（3）得到的十水芒硝引入到熔盐器中，蒸汽加热释放出结晶水，形成硫酸钠饱和溶液，进入硫酸钠结晶器、最终离心分离干燥得到无水硫酸钠；（5）将步骤（3）中冷冻结晶后离心分离后外排的富含氯化钠的母液通入氯化钠蒸发结晶器，经浓缩后达到氯化钠饱和析出点，离心分离干燥后，得到氯化钠盐产品；（6）将氯化钠蒸发结晶器中的析盐母液和硫酸钠结晶器汇入的母液一起通入到杂盐结晶器中结晶，离心分离后得到杂盐固体。

现有技术中涉及的技术方案至少存在如下的不足：不管是在硫酸钠结晶过程中还是在氯化钠结晶过程中，均是在含有大量的杂质环境中，使得硫酸钠和氯化钠中极易混入杂质，影响结晶出的硫酸钠或硫酸钠的纯度不高。

此外，一方面由于对本领域技术人员的理解存在差异；另一方面由于发明人做出本发明时研究了大量文献和专利，但篇幅所限并未详细罗列所有的细节与内容，然而这绝非本发明不具备这些现有技术的特征，相反本发明已经具备现有技术的所有特征，而且申请人保留在背景技术中增加相关现有技术之权利。

发明内容

针对现有技术之不足：综合高含盐废水中最主要组分一般都是氯化钠、硫酸钠，这两种盐占总盐量的比例比较高，通常在90%以上，所以当前主流的技术路线是：预处理→减量化→再处理→NF→NF浓水分别减量化→再处理→分盐蒸发结晶和NF产水→提浓→分盐蒸发结晶；预处理→NF→NF浓水分别减量化→再处理→分盐蒸发结晶和NF产水→提浓→分盐蒸发结晶；在此过程中NF与大量有机物杂质接触，考虑NF膜污堵化学清洗频繁，小分子有机物的透过，进入蒸发结晶系统，造成通过该工艺路线分盐的稳定运行和NF膜更换频繁使用成本高，氯化钠和硫酸钠的蒸发结晶受到低杂质对纯度的不利影响，或造成较大量的杂盐产生，特别是高盐水中硝酸钠含量较高，杂盐量会增加更多。