[发明专利]一类含IVB族双金属配合物催化剂及其制备方法与应用

说明书

本发明提供了一类含IVB族双金属配合物催化剂及其制备方法与应用。一类含IVB族双金属配合物，具有如下结构表达式。本发明提供的含IVB族双金属配合物用于催化烯烃聚合反应时表现出非常好的催化活性和热稳定性，并且聚合物分子量较高。该类双金属配合物具有催化烯烃聚合的潜在工业应用前景。

技术领域

本发明涉及一类催化剂，尤其涉及一类含IVB族双金属配合物催化剂及其制备方法与应用，属于有机催化技术领域。

背景技术

聚烯烃类弹性体一般是由乙烯和丙烯或者其他α-烯烃(1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)在一定条件下共聚合生成的聚烯烃材料。与通用聚烯烃树脂相比，聚烯烃弹性体分子链内共聚单体的含量越高，则相应密度就越低，由于其具有塑料的可塑性和橡胶的高弹性，广泛应用于汽车零部件、电线电缆、机械工具、密封件、热熔胶等领域。

陶氏化学(Dow)和埃克森美孚公司(Exxon)几乎同时开发了限定几何构型的茂金属催化剂(式1所示，US5064802A、EP0420436B1)用于生产乙丙橡胶或三元乙丙橡胶，该类催化剂对高级α-烯烃同样具有良好的共聚能力，可以实现乙烯/1-丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯的无规共聚。此外，Dow化学公司还报道了基于亚胺-胺类配体的IVB族金属配合物催化乙烯/α-烯烃共聚合的研究，其中式2(Organometallics 2007，26，3896)和式3(Organometallics 2011，30，1695)所示配合物在较高温度下存在异构化现象，热稳定性较差，并且1-辛烯的插入率较低。基于8-胺基喹啉的配合物(式4所示，Organometallics2012，31，6244)与前者相比，虽然1-辛烯的插入率有所提高，但催化活性有所降低。Dow化学公司开发的基于芳氧基醚骨架的锆配合物显示了优异的共聚性能和热稳定性(式5所示，CN101484475B)，但聚合产物的分子量较低。

发明内容

为了解决以上技术问题，本发明提供了一类含IVB族双金属配合物催化剂及其制备方法与应用。本发明提供的含IVB族双金属配合物用于催化烯烃聚合反应，尤其是烯烃/α-烯烃共聚时表现出非常好的催化活性和热稳定性，并且聚合物分子量较高，有利于提高机械强度，拓宽应用范围。

为了实现上述目的，本发明具体采用的技术手段为：

一类含IVB族双金属配合物，具有下式I所示结构表达式：

其中，R¹选自氢、卤素或下列任意基团：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6二烷基氨基、C_3-10环烷基、C_3-10环烷基氧基、C_3-10二环烷基氨基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基、C_6-14芳基氨基；

R²选自氢、卤素或下列任意基团：C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_3-10环烷基、C_3-10环烷基氧基、C_6-14芳基、C_6-14芳基氧基；

T¹、T²相同或不同，各自独立地选自除氢以外的具有1至20个原子的二价烃或硅烷基团，或上述二价烃或硅烷基团的惰性取代衍生物；

X为除氢以外的具有1至20个原子的一价配体基团，或两个X基团一起为除氢以外的具有1至40个原子的二价配体基团；

M选自IVB族金属。