[发明专利]超高分子量聚乙烯的催化剂及催化剂的制备方法与应用有效
| 申请号: | 202010714323.2 | 申请日: | 2020-07-22 |
| 公开(公告)号: | CN111909294B | 公开(公告)日: | 2023-03-28 |
| 发明(设计)人: | 付锦鹏;黄启谷;伍川;李会东;夏晓琪;李思聪;袁定坤 | 申请(专利权)人: | 北京锦吾新材科技有限公司;北京化工大学 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F110/02;C08F4/651;C08F4/654;C08F210/16;C08F210/08 |
| 代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 刘萍 |
| 地址: | 100191 北京市海*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 超高 分子量 聚乙烯 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.超高分子量聚乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述超高分子量聚乙烯的催化剂包括由有机高分子弹性体、镁化合物、C2-C20的有机醇和过渡金属卤化物组成;其中,所述有机高分子弹性体与镁化合物、C2-C20的有机醇和过渡属卤化物的质量比是1:(5-100):(10-100):(40-1000);
制备方法包括以下步骤:
(1)在0℃-80℃将有机高分子弹性体溶于有机溶剂A中,搅拌0.5-8小时;
(2)在0℃-60℃向步骤(1)中加入C2-C20的有机醇;搅拌0.5-3小时;
(3)在0℃-60℃向步骤(2)中加入脂肪族有机溶剂和镁化合物,升温至70-180℃,搅拌1-8小时,形成溶液,有机高分弹子性体与镁化合物的质量比是1:(5-100);
(4)将步骤(3)所得体系冷却至-50-40℃,加入催化剂活性组分过渡金属卤化物,升温至50-150℃,搅拌反应1-6小时;其中有机高分子弹性体与过渡金属卤化物的质量比是1:(20-500);
(5)将步骤(4)所得体系冷却至0℃-80℃,过滤,再加入脂肪族有机溶剂,再加入催化剂活性组分过渡金属卤化物,升温至40-150℃,搅拌反应1-6小时;其中有机高分子弹性体与过渡金属卤化物的质量比是1:(20-500);
(6)将步骤(5)所得体系冷却至0℃-80℃,过滤,用脂肪族有机溶剂洗涤2-6次,在30-60℃真空干燥0.5-4小时,得到固体主催化剂;
其中,所述的有机溶剂A是C6-C15的芳香族化合物;
其中,所述的脂肪族有机溶剂是C5-C20的烷烃或环烷烃化合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的有机高分子弹性体选自聚丁二烯、SBS、SIS、SEBS、NR、SEPS、SIBR,ESBR、SSBR、IIR、CR、EPDM或他们的混合物。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的镁化合物是符合通式(1)为Mg(R)aXb的化合物中的至少一种,R选自C1-C20的脂肪烃基、C1-C20的脂肪烷氧基、C3-C20的脂环基或C6-C20的芳香烃基;X选自卤素其中,a+b=2,a=0、1或2,b=0、1或2。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的过渡金属卤化物选自通式(2)为Ti(R1)4-mXm的化合物中的至少一种,式中X是卤原子,选自Cl,Br,F;m为1到4的整数;R1选自C1-C20的脂肪烃基、C1-C20的脂肪烷氧基、C1-C20的环戊二烯基及其衍生物、C1-C20的芳香烃基。
5.权利要求1所述的方法所制备的超高分子量聚乙烯的催化剂的应用,其特征在于,用于乙烯聚合或乙烯共聚合,需要加入助催化剂,主催化剂与助催化剂的摩尔比是1:(30-800);其中,所述助催化剂是烷基铝化合物或烷氧基铝化合物。
6.权利要求1所述的方法所制备的超高分子量聚乙烯的催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂的应用是用于乙烯聚合或乙烯共聚合,合成超高分子量聚乙烯;其中,所述乙烯共聚合的共聚单体是C3-C15的α-烯烃;其中,所述乙烯聚合或乙烯共聚合条件是乙烯压力是0.1-10MPa,主催化剂与助催化剂的摩尔比是1:(30-800),聚合温度是20-90℃,氢气压力是0-1MPa。
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