[发明专利]一种氢甲酰化催化剂的制备方法和应用

权利要求书

1.一种氢甲酰化催化剂的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：（1）以氯甲基化聚苯乙烯为原料，与浓硫酸和浓硝酸的混合物发生硝化反应，生成催化剂中间体A，氯甲基化聚苯乙烯与浓硫酸、浓硝酸的质量比为1：0.2：0.2至1：1.5：1.5，（2）中间体A与氢氧化钠发生水解反应得到催化剂中间体B，中间体A与氢氧化钠质量比1：0.5-1：5，（3）中间体B与丁基锂、氯代亚磷酸酯反应生成中间体C，中间体B与丁基锂、氯代亚磷酸酯质量比1：0.1：0.1-1：0.5：0.5，（4）将中间体C浸渍于含铑或钴的化合物溶液中，过滤干燥，得到负载型氢甲酰化催化剂，氯甲基化聚苯乙烯、氯代亚磷酸酯、催化剂中间体A、中间体B、中间体C结构如下：

其中R₁、R₂为相同或者不同的烷基、芳基或取代烷基，并且它们的端基基团任选地互相连接。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，硝化反应的反应温度为50-110℃，反应时间为2-10h。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，硝化反应的反应温度为80-100℃，反应时间为6-8h，和/或，氯甲基化聚苯乙烯与浓硫酸、浓硝酸的质量比为1：0.5：0.5至1：1：1。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，水解反应温度为60-120℃，反应时间为5-20h。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，水解反应温度为90-110℃，反应时间为10-15h，和/或，中间体A与氢氧化钠质量比1：1-1：2。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，中间体B与丁基锂、氯代亚磷酸酯反应时，先加入丁基锂，反应温度-78-10℃，反应时间0.5-3h，后加入氯代亚磷酸酯进行反应，反应温度-78-30℃，反应时间0.5-3h。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，中间体B与丁基锂、氯代亚磷酸酯反应时，先加入丁基锂，反应温度-78-10℃，反应时间为1-2h，后加入氯代亚磷酸酯进行反应，反应温度为-30-10℃，反应时间为1-2h；和/或，中间体B与丁基锂、氯代亚磷酸酯质量比1：0.2：0.2-1：0.4：0.4。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，所述的含铑或钴的化合物为二羰基乙酰丙酮铑，乙酰丙酮三苯基膦羰基铑，三苯基膦羰基氯化铑，三苯基膦氯化铑，三苯基膦溴化铑，聚合二羰基氯化铑，羰基钴中的一种或多种，和/或，含铑或钴的化合物溶液浓度0.1-2mol/L。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，含铑或钴的化合物溶液浓度为0.5-1mol/L。

10.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，浸渍温度为25-100℃，浸渍时间为0.5-3h，和/或，反应结束后过滤70-110℃干燥24-72h得到催化剂。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，浸渍温度为40-80℃，浸渍时间为1-2h。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的制备方法制得的催化剂作为烯烃氢甲酰化反应催化剂的用途。

13.根据权利要求12所述的用途，其特征在于，所述的烯烃选自乙烯、丙烯、正丁烯、丁烯-1、丁烯-2、丁二烯、异丁烯、1-戊烯、环戊烯、环戊二烯、1-己烯、环己烯、1-庚烯、1-辛烯、环辛烯、1-壬烯、1-癸烯、三聚丙烯、四聚丙烯、二聚正丁烯、三聚正丁烯、二异丁烯、三异丁烯中的一种或多种。