[发明专利]一种金属络合共价有机框架材料及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种金属络合共价有机框架材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

以5,5'-((5'-(4-((3-(叔丁基)-5-甲酰-4-羟基苯基)乙炔基)苯基)-[1,1'：3'，1”-三苯基]-4,4”-二基)双(乙炔-2,1-二基))双(3-(叔丁基)-2-羟基苯甲醛)和胺类化合物为有机配体，以四氢呋喃和无水乙醇为反应溶剂，并加入醋酸溶液，反应，制得晶态的共价有机框架材料；

将共价有机框架材料、金属盐化合物以及一元脂肪醇混合，反应，制得金属基共价有机框架材料M-COF；

所述金属络合共价有机框架材料包括式I所示结构单元：

式I中，R₁＝-OAc、-Cl、-ClO₄或-Et₂；R₂＝-H、-^tBu、-Oet或-OMe；M＝Zn、Fe、Co、Ni、Cu、Cr、Mn或V；R₃＝-CH₂-CH₂-、-Ph-或-Ch-，-Ch-为环己烷基。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：5,5'-((5'-(4-((3-(叔丁基)-5-甲酰-4-羟基苯基)乙炔基)苯基)-[1,1'：3'，1”-三苯基]-4,4”-二基)双(乙炔-2,1-二基))双(3-(叔丁基)-2-羟基苯甲醛)与胺类化合物的物质的量之比为1:1-3。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：四氢呋喃、无水乙醇及醋酸溶液的体积比为1-16:4:1，醋酸溶液的浓度为0.1-10mol·L^-1。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述胺类化合物为乙二胺、环己二胺或苯二胺。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：加入醋酸溶液后的反应温度为20-180℃，反应时间为24-120小时。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述金属盐化合物为醋酸盐，氯化盐，高氯酸盐，硫酸盐，硝酸盐或二乙基盐。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述一元脂肪醇为无水甲醇、无水乙醇、无水丙醇或无水丁醇。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：金属基共价有机框架材料制备的反应温度为20-120℃，反应时间为12-72小时。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：反应温度为50-100℃，反应时间为12-60小时。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：反应温度为50-80℃，反应时间为20-50小时。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于：反应温度为50-70℃，反应时间为24-40小时。