[发明专利]一种上转换-金属有机框架分子印迹催化材料的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种上转换-金属有机框架分子印迹催化材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)UCNPs的制备：

将1mmol稀土醋酸盐RE(C₂H₃O₂)₃、17mL 1-十八烷烯、6mL油酸置于100mL三口烧瓶中搅拌下，升高体系温度到140-160℃并反应20-40min；停止加热，自然冷却至40℃以下，然后将溶有4mmol氟化铵和2.5mmol NaOH的10mL甲醇混合溶液缓慢滴加到三口烧瓶中，并保持室温下剧烈搅拌20-40min，随后在氩气保护下升高体系温度至70-80℃，除去甲醇；待甲醇除净后迅速升温到300-310℃，并在该温度下反应1-1.5h，待反应结束后，将体系自然冷却至室温，然后用过量的乙醇沉淀产物，并用乙醇洗涤产物三次，最后将产物放入真空干燥箱内50-60℃干燥12h以上，以此得到烦躁的上转换材料UCNPs；

(2)UCNPs@MIL-125(Ti)的制备：

准确称取900mg对苯二甲酸加入不少于22.5mL的DMF超声可以使其完全溶解，同时将50mg步骤(1)制备的UCNPs分散到2-7.5mL正丁醇/异丙醇/乙醇/甲醇中，然后逐滴加到圆底烧瓶中，搅拌10min后，加入少量的蒸馏水，再继续搅拌1min，滴加150-210μL钛酸四异丙酯后，快速转移至50mL反应釜中，在90-180℃的烘箱内反应16-48h后，将体系自然冷却至室温，所得产物用DMF和甲醇分别洗涤两次，最后放在50-60℃干燥箱中真空干燥12h以上，得到干燥的粉末；

(3)催化材料UCNPs@MIL-125(Ti)@MIP的制备

UCNPs@MIL-125(Ti)@MIP的制备采用沉淀聚合法，以体积比为1:1的甲醇/乙腈混合溶液作为反应溶剂，全程避光，首先用15-30mL的反应溶剂完全溶解摩尔比1:4氯氰菊酯和丙烯酰胺室温下搅拌至少1h，记做溶液A；同时将30-70mg的UCNPs@MIL-125(Ti)超声分散到同体积的反应溶剂中，记做溶液B；将溶液A缓慢加到溶液B中，再加入140-180μL二乙烯基苯和20mg偶氮二异丁腈，搅拌均匀后氮吹20-40min左右，密封后置于60-70℃油浴避光反应16-32h；反应结束后，用体积比为9:1的甲醇/乙酸混合溶液超声辅助洗脱模板，产物50-60℃真空干燥10-12h。

2.根据权利要求1所述一种上转换-金属有机框架分子印迹催化材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)UCNPs的制备步骤为：

将1mmol稀土醋酸盐RE(C₂H₃O₂)₃、17mL 1-十八烷烯、6mL油酸置于100mL三口烧瓶中，搅拌下，升高体系温度到160℃并反应30min；停止加热，自然冷却至室温，然后将溶有4mmol氟化铵和2.5mmol NaOH的10mL甲醇混合溶液缓慢滴加到三口烧瓶中，并保持室温下剧烈搅拌30min，随后在氩气保护下升高体系温度至70-80℃，除去甲醇；待甲醇除净后迅速升温到310℃，并在该温度下反应1.5h，待反应结束后，将体系自然冷却至室温，然后用过量的乙醇沉淀产物，并用乙醇洗涤产物三次，最后将产物放入真空干燥箱内50-60℃干燥12h得到上转换材料UCNPs，得到的UCNPs的粒径为25-35nm，呈现明亮的绿色荧光。

3.根据权利要求1所述一种上转换-金属有机框架分子印迹催化材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)UCNPs@MIL-125(Ti)的制备步骤为：准确称取900mg对苯二甲酸加入适量的DMF超声使其完全溶解，将50mg UCNPs分散到甲醇中，然后逐滴加到圆底烧瓶中，搅拌10min后，加入少量的蒸馏水，再继续搅拌1min，滴加180μL钛酸四异丙酯后，快速转移至50mL反应釜中，在150℃的烘箱内反应24h，反应结束后，将体系自然冷却至室温，所得产物用DMF和甲醇分别洗涤两次，所得的最终产物放在60℃干燥箱中真空干燥12h。