[发明专利]含咔唑基的芳香多胺单体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种如下结构(1)或结构(2)所示的含咔唑基的芳香多胺单体：

2.一种制备如权利要求1所述的含咔唑基的芳香多胺单体的方法，所述方法包括以下步骤：

1)将2,7-二卤代咔唑与对氨基苯硼酸盐酸盐通过Suzuki反应得到中间单体(i)；

2)将步骤1)中得到的中间单体(i)与对-卤素硝基苯或间-卤素硝基苯通过Ullmann偶联反应得到中间单体(ii)或中间单体(iii)；

3)将步骤2)中得到的中间单体(ii)或(iii)通过还原反应得到结构(1)或结构(2)所示的含咔唑基的芳香多胺；

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中，需要加入碱，通入保护气体，加热，加入催化剂进行反应；步骤2)中，需通入保护气体，加入碱，加热，进行反应；步骤3)中，需要通入保护气体，加热，加入催化剂和还原剂，进行反应。

4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述2,7-二卤代咔唑选自2,7-二溴咔唑、2,7-二氯咔唑或2,7-二氟咔唑，所述对-卤素硝基苯选自对-氟硝基苯、对-氯硝基苯和对-溴硝基苯，所述间-卤素硝基苯选自间-氟硝基苯、间-氯硝基苯或间-溴硝基苯。

5.如权利要求3或4所述的方法，其特征在于，在步骤1)和2)中，所述碱选自氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种；在步骤1)、2)和3)中所述保护气体选自氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气、氡气中的一种或几种；在步骤1)中，所述催化剂选自Pd[PPh₃]₄、Pd(DPPF)Cl₂、PdCl₂(CH₃CN)₂、PdCl₂、Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₂Cl₂中的一种或几种。

6.如权利要求3或4所述的方法，其特征在于，步骤1)中所用的溶剂选自二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种；步骤2)中所用的溶剂选自二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯、二甲苯中的一种或几种；步骤3)中所用的溶剂选自乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、正戊醇、己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯中的一种或几种。

7.如权利要求3或4所述的方法，其特征在于，步骤1)中2,7-二卤代咔唑与对氨基苯硼酸盐酸盐的投料摩尔比为1︰2～1︰4，碱的物质的量是对氨基苯硼酸盐酸盐的物质的量的1～3倍；步骤2)中，单体(i)与对-卤素硝基苯或间-卤素硝基苯的投料摩尔比为1︰2～1︰5，碱与单体(i)的摩尔比为1︰0.5～1︰2；步骤3)中，单体(ii)或(iii)与还原剂的投料摩尔比为1︰2～1︰32。

8.如权利要求3或4所述的方法，其特征在于，步骤1)、2)和3)中，所述加热温度为50℃～170℃。

9.如权利要求3或4所述的方法，其特征在于，步骤3)中，所述还原剂选自水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种；所述催化剂选自Pd/C、Pt/C或雷尼镍。

10.如权利要求1所述的含咔唑基的芳香多胺单体在合成具有良好热稳定性的环氧树脂中的用途。