[发明专利]基于分子刷的TEMPO纳米反应器的制备及其用途有效

专利信息
申请号: 202010444564.X 申请日: 2020-05-23
公开(公告)号: CN111808247B 公开(公告)日: 2022-10-21
发明(设计)人: 陈涛;王茂林;徐振凯;戚栋明 申请(专利权)人: 浙江理工大学
主分类号: C08F293/00 分类号: C08F293/00;B01J19/00;C07B41/06;C07C45/30;C07C47/54;C07C47/02;C07C49/78;C07C49/786;C07C201/12;C07C205/44
代理公司: 杭州中成专利事务所有限公司 33212 代理人: 金祺
地址: 310018 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 基于 分子 tempo 纳米 反应器 制备 及其 用途
【权利要求书】:

1.基于两亲分子刷负载TEMPO的纳米反应器的制备方法,其特征在于包括以下步骤:

步骤1)、于冰浴条件下,向溶解了RAFT试剂的CH2Cl2溶液中加入DCC和NB,均匀搅拌后除氧;接着加入DMAP,再除氧,于惰性气体保护下室温反应20~24 h;所述RAFT试剂:DCC:NB:DMAP=1:(1.2±0.1):(0.85±0.1):(1.2±0.1)的摩尔比;

所述RAFT试剂为CEPA;

CEPA:4-氰基-4-((((乙硫基)羰基硫酰)硫基)戊酸;

DCC:N,N'-二环己基碳酰亚胺;

NB:5-降冰片烯-2-甲醇;

DMAP :4-二甲氨基吡啶;

将反应所得物过滤,滤液真空浓缩,得粗产物;

粗产物经纯化,得到产物NB-CEPA;

步骤2)、于容器中,将NB-CEPA、疏水性单体BIC、N-甲基丙烯酰氧基琥珀酰亚胺NMS和引发剂AIBN溶解于二恶烷中;于惰性气体中,于65~70℃聚合反应20~24h;

NB-CEPA:疏水性单体BIC: N-甲基丙烯酰氧基琥珀酰亚胺NMS:引发剂AIBN=1:(10~50):(5~10):0.1的摩尔比;所述疏水性单体BIC为甲基丙烯酸甲酯MMA或苯乙烯ST;

将反应所得物进行沉淀处理,得到NB-P(NMSx-co-BICy),x=4~6,y=16~40;

步骤3)、于容器中,将NB-P(NMSx-co-BICy),亲水性单体LIC和引发剂AIBN溶解于二恶烷中;于惰性气体中,于65~70℃聚合反应20~24h; NB-P(NMSx-co-BICy):亲水性单体LIC:引发剂AIBN=0.11:(6.6~9.9):0.01的摩尔比;

将反应所得物进行沉淀处理,得到NB-P(LICz-b-(NMSx-co-BICy)),x=4~6,y=16~40,z=60~90;

所述亲水性单体LIC为寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯OEGMA或N-异丙基丙烯酰胺NIPAM;

步骤4)、将NB-P(LICz-b-(NMSx-co-BICy))溶解于二氯甲烷后除氧;接着加入Grubbs 3试剂,在惰性气体保护下,于室温下反应20~30 min;

将反应所得物通过透析处理,得到刷形聚合物;

所述NB-P(LICz-b-(NMSx-co-BICy))与Grubbs 3试剂的摩尔比为(10~60):1;

步骤5)、将刷形聚合物溶解于四氢呋喃中,惰性气体保护下加入4-NH2-TEMPO和三乙胺,保持惰性气体氛围,将得到的混合溶液在室温下反应8~36h;所述刷形聚合物、4-NH2-TEMPO与三乙胺的摩尔比为1:(10~15):(14~20);

4-NH2-TEMPO:4-氨基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶氮氧化物;

将反应所得物进行沉淀处理,得到作为产物的基于两亲分子刷负载TEMPO的纳米反应器。

2.根据权利要求1所述的基于两亲分子刷负载TEMPO的纳米反应器的制备方法,其特征在于:

所述步骤1)的纯化为:粗产物通过硅胶色谱柱纯化,使用乙酸乙酯和正己烷= 1:3,v/v的混合溶剂作为洗脱剂,得到产物NB-CEPA。

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