[发明专利]加氢甲酰化的方法有效
| 申请号: | 202010437871.5 | 申请日: | 2020-05-21 |
| 公开(公告)号: | CN113698281B | 公开(公告)日: | 2023-10-10 |
| 发明(设计)人: | 胡嵩霜;吴红飞;郑明芳;潘峰;王霄青 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C07C45/50 | 分类号: | C07C45/50;C07C47/02;B01J31/24 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 加氢 甲酰化 方法 | ||
1.一种加氢甲酰化的方法,包括:
步骤A:将一氧化碳和氢气与有机溶剂进行混合,得到预混物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述混合的温度为50-130℃,优选60-80℃;和/或所述混合的压力为0-4MPa,优选0.5-3MPa;和/或所述混合的时间为0.1-30min,优选15-25min;和/或所述一氧化碳和氢气的摩尔比为(0.1-20):1,优选(1-10):1。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述方法还包括:
步骤B:将所述预混物与催化剂体系接触,进行预反应,得到预反应物;
步骤C:将所述预反应物与高碳烯烃接触,进行反应。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述预反应的时间为0.1-20min,优选为1-10min。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,步骤C中所述反应的温度为60-140℃,优选为70-100℃;和/或步骤C中所述反应的时间为30-120min,优选为60-105min;和/或步骤C中所述反应的压力高于步骤A中所述混合的压力,优选地,步骤C中所述反应的压力比步骤A中所述混合的压力高至少0.5MPa;和/或步骤C中所述反应的压力为0-4MPa,优选为1-3MPa。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于,所述高碳烯烃为C6以上的烯烃,优选为C8-C20的烯烃,更优选为辛烯。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂体系包括铑催化剂和有机膦化合物,优选地,所述铑催化剂由式(Ⅰ)表示:
Rh(L1)x(L2)y(L3)z(Ⅰ)
其中,L1、L2和L3各自独立地选自氢、CO、卤素优选氯、三苯基膦和乙酰丙酮;x、y和z各自独立地选自0到5的整数,x、y和z中至少一个不为0;和/或
所述有机膦化合物选自含有C6-C10芳香基的有机膦化合物,优选含有苯基的有机膦化合物。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂选自醛类化合物、酮类化合物、苯、苯的取代物、烷烃和取代烷烃中的至少一中,优选选自丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、甲基异丁基酮、乙酰苯、甲苯、二甲苯、氯苯和庚烷中的至少一种,更优选选自甲苯和/或壬醛。
9.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,以金属铑计,所述的铑催化剂的加入量为50-400ppm;和/或
以金属铑计,所述有机膦化合物与所述铑催化剂的摩尔比为0.5:1-200:1;和/或
以金属铑计,所述高碳烯烃与所述铑催化剂的摩尔比为100000:1-500:1,优选10000:1-2000:1。
10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的方法在高碳烯烃加氢甲酰化制备醛中的应用。
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