[发明专利]核壳型双活性位点催化剂的合成方法、以及其催化苯酚制备环己酮的方法

权利要求书

1.一锅法合成核壳型催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S₁、将CTAB与水混合，搅拌加热后加入贵金属盐溶液，继续搅拌，滴加抗坏血酸水溶液，搅拌得到相应的贵金属M胶体溶液；

S₂、在所述贵金属M胶体溶液中加入NaOH溶液，调节溶液pH值，然后滴加TEOS溶液引发硅胶聚合反应，最后滴加能够产生Lewis酸中心的水溶性金属盐M*溶液，离心得到产物M@M*-SiO₂，干燥过夜；根据加入水溶性金属盐M*溶液的体积(mL)不同，标记为M@M_x*-mSiO₂。X＝0.5，1，2，3mL

S₃、将所述干燥过夜后的M@M*-SiO₂焙烧并在H₂作用下还原，得到M@M*-mSiO₂。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

S₁、将0.10g CTAB与45mL去离子水混合于烧瓶中，在室温至95℃温度下搅拌加热，并保持30min，然后加入5mL 0.02mol/L贵金属盐溶液，继续搅拌10min后，滴加抗坏血酸水溶液，继续搅拌30min，得到贵金属M胶体溶液；

S₂、在贵金属M胶体溶液中加入0.5mol/L NaOH溶液，调节溶液pH值至10～11，然后滴加0.42mL TEOS溶液，引发硅胶聚合反应，紧接着滴加1mL水溶性金属盐M*溶液(0.5mol/L)反应3h，离心得到M@M*-SiO₂产物，并在60℃下干燥过夜；

S₃、将所述干燥后的M@M*-SiO₂在马弗炉中焙烧，焙烧时温度以1℃/min的速度升温到500℃，焙烧时间为3h，然后使用60mL/min流量的H₂在200℃温度下对焙烧后的M@M*-SiO₂粉末还原2h，最终得到核壳型催化剂M@M*-mSiO₂。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述贵金属盐选自K₂PdCl₄、RuCl₃、Na₂RhCl₄、HAuCl₄或K₂PtCl₄中的一种，所述水溶性金属盐M*溶液为NaAlO₂水溶液、SnCl₄水溶液、TiCl₄水溶液以及ZrCl₄水溶液中的一种。

4.采用权利要求1-3任一所述的方法制备得到的核壳型催化剂M@M*-mSiO₂。

5.如权利要求4所述的催化剂M@M*-mSiO₂催化苯酚定向加氢制备环己酮的方法，其特征在于，核壳型催化剂M@M*-mSiO₂催化苯酚加氢制备得到环己酮。

6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述催化剂M@M*-mSiO₂中的贵金属含量占所述苯酚质量的1～3％，反应温度100～200℃，氢气压力1.0～3.0MPa，反应时间1.0～6.0h。

7.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于，催化加氢反应在不锈钢高压反应釜中进行，先使用氮气置换釜内空气数次后充入压力氢气，加热搅拌进行加氢反应。

8.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于，催化加氢反应结束后，离心回收催化剂M@M*-mSiO₂和产物环己酮，催化剂相无需后处理直接循环使用。