[发明专利]一种制备高纯3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯的方法

权利要求书

1.一种反应精馏、吸附与蒸馏组合制备高纯3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯的方法，其特征在于包括以下步骤：

1)将3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯原料、无水碱金属氟化物或碱土金属氟化物、溶剂按一定配比加入反应精馏塔釜中，反应精馏塔釜加热，反应精馏塔的塔顶冷凝，调节到一定的回流比，除去低沸点前馏分后收集有机杂质含量在0.005％以下的馏分到中转罐；

2)将收集到的3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯通过两级串联吸附塔进行除水、除酸，将吸附后的3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯收集到蒸馏器；

3)对吸附后的3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯进行蒸馏，将蒸馏产物收集到产品储罐，除去固体颗粒物，最终得到纯度大于99.99wt％的3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯；

所述3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯原料中主要杂质有1,2-二氯六氟环戊烯，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯，1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯，酸性物质，水分，3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯含量在90％以上；

步骤1)中所述溶剂是甲苯、间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、均三甲苯、偏三甲苯、邻三甲苯、N,N-二甲基甲酰胺DMF、二甲基亚砜DMSO、六甲基磷酰三胺或环丁砜，溶剂与原料的质量比为0.2～4:1。

2.根据权利要求1所述的方法，所述步骤1)中反应精馏塔釜加热温度为80～200℃，塔顶冷凝温度为-50～25℃，反应精馏塔的回流比为1～30:1。

3.根据权利要求2所述的方法，所述步骤1)中反应精馏塔釜加热温度为90～120℃，塔顶冷凝温度为-5～5℃，反应精馏塔的回流比为10～20:1，反应精馏塔装载填料为θ环不锈钢填料、玻璃弹簧填料、不锈钢三角螺旋填料或陶瓷环填料。

4.根据权利要求1所述的方法，步骤1)中所述无水碱金属氟化物或碱土金属氟化物为无水氟化锂、无水氟化钠、无水氟化钾、无水氟化铷、无水氟化铍、无水氟化镁、无水氟化铯、无水氟化钡的一种或多种，无水碱金属碱土金属氟化物与原料的质量比为0.0001～0.55:1。

5.根据权利要求1所述的方法，其中步骤2)中的一级吸附塔内干燥剂为无水氧化铝、无水硫酸钠、无水硫酸镁和无水氯化钙的一种或多种；二级吸附塔内装分子筛，所述分子筛为A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的方法，其中步骤2)中一级吸附塔：柱高0.5～3m，内径为1.5～50cm，二级吸附塔：柱高0.5～3m,内径为1.5～50cm。

7.根据权利要求6所述的方法，步骤2)中所述物料经过两级串联吸附塔的速度为1～1000g/min，吸附温度为-50～50℃，吸附压力为0～1.5MPa。

8.根据权利要求6所述的方法，步骤3)中所述蒸馏时压力为-0.1～1MPa，加热温度为25～250℃，冷凝温度为-80～25℃。

9.根据权利要求1-8任一所述的方法，所述3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯原料由下述方法制得：六氯环戊二烯经气相催化的氟氯交换反应，得到1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯，再经气相催化加氢脱氯反应，制得2,2,3,3,4,4,5-七氟环戊烷，再经液相脱卤反应得3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯产物，该产物经精馏得到3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯原料。

10.根据权利要求9所述的方法，所述3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯原料组成为：1,2-二氯六氟环戊烯0.02～3wt％，1-氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯0～2.4wt％，1-氯-2,3,3,4,4,5,5-七氟环戊烯0～1wt％，以HF和HCl计酸度0～0.1wt％，水分0～1wt％，其他有机杂质0～0.5wt％，3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯92～99.98wt％。