[发明专利]一种低熔点改性共聚酯及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种低熔点改性共聚酯，在常规PBT或常规PET的合成原料中加入共聚改性单体，直接酯化、缩聚反应得到低熔点改性PBT或低熔点改性PET，共聚改性单体选自间苯二甲酸、2，2‑二甲基‑1，3‑丙二醇或聚乙二醇中的至少两种。本发明还公开了低熔点改性共聚酯的制备方法及其在鞋材中的应用。在常规聚酯的合成原料中加入共聚改性单体，可以破坏聚酯分子量的规整性，降低聚酯的结晶性能，从而达到降低聚酯熔点的目的；将改性PBT、改性PET分别与增韧改进剂进行熔融混炼，混炼温度低于190℃，此温度下增韧改进剂不会发生降解，经熔融塑化后得到具有极佳的韧性、耐寒性、耐韧性的平板材料，可用作鞋子的前后套原料。

技术领域

本发明涉及改性共聚酯及其制备方法和应用，尤其涉及一种低熔点改性共聚酯及其制备方法，以及在鞋材中的应用。

背景技术

目前用作鞋子前后套基材的材料主要是聚氯乙烯、高密度聚乙烯、聚乙烯共聚物、聚己内酯或1，4-环己烷二甲醇改性聚酯等，这些材料与增韧改进剂混炼后加工成鞋用厚板材，增韧改进剂主要有含环氧的乙烯共聚物、酸酐接枝的乙烯共聚物，如马来酸酐共聚物，更常用的是聚己二酸丁二醇酯。这些基材中聚氯乙烯由于环保问题逐渐被限制使用，聚乙烯、聚乙烯共聚物类材料使用效果一般，而聚己内酯、1，4-环己烷二甲醇改性聚酯价格昂贵。

饱和聚酯，如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等具有极佳的机械性能和耐热性能，已被广泛应用于塑胶领域。但饱和聚酯的耐冲击性差，尤其是在0℃以下低温耐冲击性能更差，直接用于鞋材制作效果不佳，因此现有技术采用将饱和聚酯与增韧改进剂混炼的方法来改善其耐冲击性差的问题，从而满足鞋材的使用要求。

虽然饱和聚酯与增韧改进剂混炼的技术确实能够提高聚酯的耐冲击性能，但由于饱和聚酯的熔点较高，需要在较高的温度下与增韧改进剂进行混炼(＞250℃)，此时增韧改进剂由于耐高温性较差，降解严重，无法充分发挥其耐冲击性能。

发明内容

发明目的：针对以上问题，本发明提出一种具有较低熔点的改性共聚酯，可以在较低温度下与增韧改进剂混炼成型。本发明的另一目的是提供该低熔点改性共聚酯的制备方法。本发明还有一个目的是提供该低熔点改性共聚酯与增韧改进剂在较低温度下混炼成型后，在鞋材中的应用。

技术方案：本发明所述的低熔点改性共聚酯，在常规聚对苯二甲酸丁二醇酯或常规聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成原料中加入共聚改性单体，直接酯化、缩聚反应得到低熔点改性聚对苯二甲酸丁二醇酯或低熔点改性聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述共聚改性单体选自间苯二甲酸、2，2-二甲基-1，3-丙二醇或聚乙二醇中的至少两种。

优选的，所述低熔点改性聚对苯二甲酸丁二醇酯中的间苯二甲酸的摩尔含量为40％～60％，2，2-二甲基-1，3-丙二醇的重量百分含量为10％～20％。

优选的，所述低熔点改性聚对苯二甲酸乙二醇酯中的间苯二甲酸的摩尔含量为30％～50％，2，2-二甲基-1，3-丙二醇的重量百分含量为10％～20％，聚乙二醇的重量百分含量为10％～20％。

优选的，所述聚乙二醇的数均分子量为1000～10000。

优选的，所述常规聚对苯二甲酸丁二醇酯的合成原料为对苯二甲酸、丁二醇和钛系催化剂；所述常规聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成原料为对苯二甲酸、乙二醇、锑催化剂和稳定剂。

优选的，所述钛系催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸异丙酯或乙二醇钛，优选钛酸四丁酯；所述锑催化剂选自乙二醇锑、醋酸锑或三氧化二锑，优选乙二醇锑，所述稳定剂选自磷酸、磷酸三甲酯或磷酸三苯酯，优选磷酸。