[发明专利]一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种合成3‑磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法，在催化剂和氧化剂的作用下，将甲硫基芳香炔酮类化合物和芳基磺酰肼类化合物置于溶剂中，在蓝光照射、氮气环境的条件下进行反应，反应结束后经分离得到3‑磺酰化硫代黄酮类化合物。该方法不需要使用过渡金属催化剂，也不需要使用传统的挥发性有机溶剂，而是以绿色溶剂乙二醇或水作为反应介质，在可见光的催化下使用有机光敏剂作为催化剂，一锅反应合成目标产物。该方法所涉及的操作简便安全、反应条件温和，而且该方法光源为可见光，绿色无公害，催化剂和反应介质对环境也较友好，此外，本方法合成产物的产率较高。

技术领域

本发明涉及有机物合成技术领域，具体涉及一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法。

背景技术

硫代黄酮类化合物广泛存在于许多天然产物中，是许多药物和功能材料中的重要骨架。硫代黄酮类化合物在抗菌、抗肿瘤以及抗疟疾等方面具有生物活性，因此在过去的几十年中，硫代黄酮类化合物一直备受关注。一般地，通过ICl诱导的甲硫基取代的芳香炔酮的环化反应(J.Org.Chem.2006,71,1626)可以制得硫代黄酮类化合物；或者硫化钠与芳香炔酮加成/环化来制备硫代黄酮类化合物(Org.Biomol.Chem.2010,8,90；RSC Adv.2012,2,6549)。而这些制备方法需要使用过渡金属催化剂和传统的挥发性有机溶剂，造成了环境污染、设备腐蚀等问题。

发明内容

本发明提供了一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法，以解决目前3-磺酰化硫代黄酮类化合物合成方法带来的环境污染、设备腐蚀的问题。

本发明所采用的技术方案为：一种合成3-磺酰化硫代黄酮类化合物的合成方法，在催化剂和氧化剂的作用下，将甲硫基芳香炔酮类化合物和芳基磺酰肼类化合物置于溶剂中，在蓝光照射、氮气环境的条件下进行反应，反应结束后经分离得到3-磺酰化硫代黄酮类化合物；所述甲硫基芳香炔酮类化合物的结构式如式A所示，所述芳基磺酰肼类化合物的结构式如式B所示，所述3-磺酰化硫代黄酮类化合物的结构式如式C所示：

式A中R¹选自H、烷基、烷氧基、腈基、三氟甲基、卤素取代基中的一种；式B中R²选自H、烷基、烷氧基、卤素取代基中的一种。

优选地，式A中R¹选自H、C1—C5烷基、C1—C5烷氧基、腈基、三氟甲基、氟、氯或溴；式B中R²选自H、C1—C5烷基、C1—C5烷氧基、氟、氯或溴。

优选地，甲硫基芳香炔酮类化合物、芳基磺酰肼类化合物、催化剂、氧化剂的摩尔比为1:1～3:0.01～0.05:1～3。

优选地，所述的催化剂为9-均三甲基-10-甲基吖啶高氯酸盐。

优选地，所述的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠中的一种。

优选地，所述的溶剂为乙二醇或水中的一种。

优选地，所述的蓝光的光源为蓝色的LED灯，其波长为460-465nm，功率为5-10W。

优选地，该反应的反应温度为10-40℃，反应时间为8-18h。

优选地，反应结束后，向反应液中加入水以淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取反应液，合并有机相之后用无水硫酸钠干燥，经柱层析得到目标产物。