[发明专利]一种耐酸加氢催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种水相加氢生产丁二酸的耐酸加氢催化剂，其活性组分由A、B两种元素组成，其中，A为Ni、Co、W、Mo、Rh、Cr、Ru、Pd中的一种，B为Cu、Pt、Au、B、Ga、P、Bi中的一种，载体为活性炭、α氧化铝、氧化硅或碳化硅中的一种；其特征在于，所述催化剂同时具备以下技术特征：

A：B摩尔比为1：(0.1～10)；

活性组分颗粒尺寸为2～50nm；

活性组分分散度为10～80％；

催化剂具有亲水性，其与水接触角小于60°。

2.根据权利要求1所述水相加氢生产丁二酸的催化剂，其特征在于，以氧化物计，所述活性组分质量百分含量为0.1％～10％，其余部分为载体。

3.根据权利要求1所述的水相加氢生产丁二酸的催化剂的制备方法，其特征在于，采用浸渍法制备催化剂，具体制备步骤如下：

1)将载体进行亲水预处理；

2)将活性组分可溶性前驱物配成混合溶液，加热使得混合溶液温度在15～80℃之间，用pH调节剂调节pH值在0.5～7.0之间；

3)将2)所得溶液通过浸渍方式负载于1)所得载体上，浸渍时间控制在2～24h之间，期间不断搅拌使活性组分均匀负载于载体上，然后将所得样品在室温下熟化6～36h；

4)将步骤3)所得样品分段焙烧，以10～20℃/h升温速率升到100～150℃，恒定2～12h；再以10～20℃/h升温速率升到200～900℃，恒定2～12h，即得所需催化剂；

5)将步骤4)所得样品进行后处理，处理液浓度为0.01～1mol/L的酸或碱水溶液。

4.根据权利要求3所述水相加氢生产丁二酸催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述亲水预处理为用臭氧、硝酸、次氯酸或次氯酸盐进行氧化处理或用碱性水溶液碱洗或用硅烷偶联剂、正硅酸乙酯进行表面处理，所述碱性水溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾水溶液或氨水。

5.根据权利要求3所述水相加氢生产丁二酸催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2)所述活性组分可溶性前驱物为硝酸盐、磷酸盐、醋酸盐、硫酸盐、氯化物、碳酸盐和氨络合物。

6.根据权利要求3所述水相加氢生产丁二酸催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2)所述pH调节剂为盐酸、硝酸、硫酸、醋酸、柠檬酸、氨水、乙二胺中的一种或多种的混合物。

7.根据权利要求3所述水相加氢生产丁二酸催化剂的制备方法，其特征在于，所述载体为活性炭，步骤4)在惰性气氛下进行，惰性气氛氧体积百分含量控制在0.01％以下。

8.一种权利要求1-2任一项所述催化剂或权利要求3-7任一项所述方法制备的催化剂在水相加氢生产丁二酸中的应用，其特征在于，所述催化剂的应用条件为：反应温度为20～300℃；压力为1～10MPa；体积空速为0.2～5h^-1；氢油体积比为100～1000。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述催化剂的应用条件为：反应温度为50～200℃；压力为2～5MPa；体积空速为0.5～2h^-1；氢油体积比为200～500。

10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，反应的方式为间歇式或连续式。