[发明专利]用于生产PEG丙烯酸酯-HNBR共聚物的方法

说明书

本发明涉及一种用于通过PEG丙烯酸酯‑NBR胶乳的胶乳氢化以提供PEG丙烯酸酯‑HNBR胶乳以及随后凝结生产展现出优异的可加工性的PEG丙烯酸酯‑HNBR共聚物的方法。

技术领域

本发明涉及一种用于通过PEG丙烯酸酯-NBR胶乳的胶乳氢化以提供PEG丙烯酸酯-HNBR胶乳以及随后凝结生产展现出优异的可加工性的PEG丙烯酸酯-HNBR共聚物的方法。

背景技术

橡胶工业正在不断地寻找满足客户越来越高要求的改进的合成橡胶。丁腈橡胶，特别是氢化的丁腈橡胶发挥重要作用。

丁腈橡胶(“NBR”；丁腈橡胶共聚物)应理解为意指橡胶，其是至少一种α,β-不饱和腈、至少一种共轭二烯以及任选地一种或多种另外的可共聚单体的共聚物或三元共聚物。氢化的丁腈橡胶(“HNBR”)应理解为意指相应的其中结合的二烯单元的C＝C双键已选择性地全部或部分被氢化的丁腈橡胶。

多年来，NBR和HNBR两者在特定弹性体领域中都是重要的。HNBR具有出色的特性的特征曲线，这些特性呈出色的耐油性，良好的耐热性和优异的的对臭氧和化学品的耐受性的形式。HNBR还具有非常好的机械特性和性能特性并且特征在于高耐撕裂性、低磨损、在经受压力和拉伸应力后的低永久变形、以及良好的耐油性，而且尤其在于对热和氧化影响的显著的稳定性。

出于这个原因，它已在最广泛的应用领域中找到了广泛的应用，并且例如用于生产汽车领域中的密封件、软管、带和阻尼元件，还有石油勘探领域的定子、油井密封件和阀密封件，以及还有电子领域以及机械和造船工程中的许多零件。多种不同类型是可商购的，取决于应用领域，其特征在于不同的单体、分子量、多分散性、以及机械和物理特性。除了标准类型之外，特别是对具有特定三单体的含量或特别官能化的特殊类型存在越来越多的需求。

从现有技术中已知许多具有独特特性的HNBR三元共聚物。

EP-A-3333196披露了含有按重量计0.1％至20％的α,β-烯键式不饱和腈单元、按重量计15％至74.9％的共轭二烯单元以及按重量计25％至65％的α,β-烯键式不饱和羧酸酯单元(其中按重量计至少15％的α,β-烯键式不饱和羧酸酯单元衍生自PEG丙烯酸酯)的氢化的腈-二烯-羧酸酯共聚物。

WO-A-2017/129535披露了含有按重量计25％至38％的至少α,β-烯键式不饱和腈单元、按重量计40％至60％的至少一种共轭二烯单元以及按重量计10％至25％的至少一种PEG丙烯酸酯单元的氢化的腈-丁二烯-PEG丙烯酸酯共聚物。

WO-A-2015/063162披露了含有按重量计10％至60％的α,β-烯键式不饱和腈单元、按重量计31％至89％的共轭二烯单元以及按重量计1％至9％的α,β-烯键式不饱和一元羧酸单酯单元的含腈的共聚物。

现有技术中还已知的是许多用于通过氢化生产HNBR共聚物和HNBR三元共聚物的方法。

从现有技术中已知的是以乳液聚合生产的NBR胶乳(＝“初级胶乳”)的直接氢化(＝“胶乳氢化”)。此方法描述于例如US-A-5,208,296、US-A-5,210,151和US-A-5,783,625中。典型的反应条件是80℃至160℃的反应温度，3 000 000至8 000 000帕的氢气压力，第8、9或10族的过渡金属催化剂和任选地将催化剂引入水性胶乳中的有机溶剂。

WO-A-2004/009655披露了一种用于生产氢化的聚合物的方法，该方法包括使胶乳中的不饱和聚合物的至少一个碳碳双键在肼、氧化化合物和催化剂的存在下氢化的步骤。

EP-A-1454924披露了一种用于使共轭二烯聚合物在催化剂体系的存在下氢化的方法，其中共轭二烯聚合物是以胶乳状态氢化。