[发明专利]一种光引发的合成3-芳基黄酮或香豆素类化合物的方法及应用

说明书

本发明涉及一种光引发的合成3‑芳基黄酮或香豆素类化合物的方法及应用，该合成方法为，将黄酮类物质在碱性条件下被可见光激发，与芳基卤化物发生单子转移反应引发自由基，一步生成3‑芳基黄酮衍生物。本发明通过利用黄酮和香豆素类化合物在碱性条件下的光反应活性，通过光激发的黄酮或香豆素类化合物与芳基卤化物之间发生单电子转移反应引发自由基，一步法合成3‑芳基黄酮或香豆素类化合物，方法简单、高效，原料和试剂便宜易得，反应产率高，副产物少，反应的化学和区域选择性高。

技术领域

本发明属于化学合成方法领域，具体涉及一种光引发的合成3-芳基黄酮和香豆素类化合物的方法技术领域。

背景技术

黄酮和香豆素是两类重要的天然产物，不仅数量众多，结构复杂，而且具有许多重要的药理活性，如抗氧化、抗癌、抗菌、抗病毒、抗凝血、光敏活性等。然而黄酮和香豆素类天然产物存在溶解性差、生物利用度不高等缺点限制其药物研究中应用。因此对自然界含量较高的黄酮和香豆素类天然产物进行结构修饰，使之达到成药要求，是合理开发利用黄酮和香豆素类天然产物的一条重要途径。

由于电子效应和空间位阻效应，针对两类天然产物的C-3位定点结构修饰的难度非常大，无法直接利用分离得到的黄酮和香豆素类化合物进行结构修饰，而只能通过化学合成的方法，在起始阶段就在该位置预先引入需修饰的官能团，对每一个分子需要设计一种单独的化学合成路线，因此合成效率非常低。我们发展的新型光反应，利用黄酮和香豆素类化合物在碱性条件下的光反应活性，可以实现两类天然产物C-3位的直接定点结构修饰，经过一步反应制备相应的芳基衍生物，对黄酮和香豆素类天然产物的药用开发具有重要的价值。

发明内容

本发明针对现有技术存在的上述不足之处，本发明提供了一种简洁、高效的光引发的合成3-芳基黄酮和香豆素类化合物的方法，该方法以黄酮和香豆素类化合物为原料，在碱和光的作用下与芳基卤化物发生单电子转移反应，一步法生成一系列3-芳基黄酮和香豆素类化合物。

即以黄酮或香豆素物质为原料，在碱和光的作用下与芳基卤化物发生单电子转移反应引发自由基，一步法生成一系列3-芳基黄酮和香豆素类衍生物。采用该方法合成的3-芳基黄酮和香豆素类衍生物在心脑血管方面的活性有显著的增强。所合成的各种3-芳基黄酮类衍生物具有舒张血管、调节血脂的作用，可应用于高血压、高血脂、粥样动脉硬化、以及脂肪肝等疾病的治疗和预防；所合成的各种3-芳基7-羟基香豆素化合物都含有广泛的共轭体系。电子离域范围很大，在365nm波长下具有强烈的蓝色荧光，甚至在可见光下也可辨认，加碱后可变为绿色荧光，可以用作生物荧光探针、荧光指示剂和酸碱指示剂(pH为6.5-8.0)。

本发明采用如下技术方案实现。

一种3-芳基黄酮衍生物，本发明所述的3-芳基黄酮衍生物化学式为：

3-芳基黄酮衍生物合成方法为，本发明将黄酮类物质在碱性条件下被可见光激发，与芳基卤化物发生单子转移反应引发自由基，一步生成3-芳基黄酮衍生物。

3-芳基黄酮衍生物的合成方法，本发明该合成方法为，具体步骤如下：

(1)将黄酮类物质和芳基卤化物、碱、溶于溶剂中，将所得到的溶液在氮气氛围、-50℃～100℃、300nm～700nm照射下进行反应；黄酮类物质、芳基卤化物与碱的质量比为1:0.5～20:0.5～20。

(2)待步骤(1)反应完全后，加稀盐酸(1N)淬灭后用乙酸乙酯萃取，依次用水、饱和氯化钠水溶液洗，无水硫酸钠干燥后浓缩柱层析，得到3-芳基黄酮衍生物；

其化学反应式为：

Ar选自苯、萘、蒽、菲、芴、吡啶、喹啉、异喹啉、吲哚、吡咯、吡嗪、嘧啶、呋喃、苯并呋喃、苯并噻唑、苯并噻吩或咔唑；

X选自氯、溴或碘；