[发明专利]一种基于费托烯烃的高碳醚制备方法及高碳醚类相变材料

权利要求书

1.一种基于费托烯烃的高碳醚制备方法，包括：在高压反应釜中加入氢甲酰化催化剂和费托烯烃，所述费托烯烃为C10-C20烯烃，优选为C10-C18烯烃；

向所述高压反应釜通入合成气，并在压力为1～7MPa(例如2MPa、3MPa、4MPa、5MPa或6MPa)，温度为80～198℃(例如90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃或190℃)的条件下进行氢甲酰化反应；

氢甲酰化反应结束后，将制得的醇与氢甲酰化催化剂分离；

制得的醇在分子间脱水催化剂存在下，在体积空速2～10h^-1(例如3h^-1、4h^-1、5h^-1、6h^-1、7h^-1、8h^-1或9h^-1)，反应温度为150～250℃(例如160℃、170℃、180℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃或240℃)的条件下进行分子间脱水得到高碳醚。

2.根据权利要求1所述的高碳醚制备方法，其中，所述氢甲酰化催化剂包括配体和过渡金属催化剂，所述配体为2，2’-二(二苯膦甲基)-1，1’-联苯(BISBI)，所述过渡金属催化剂含有钴(Co)、铑(Rh)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)和锇(Os)中的一种或几种；所述的过渡金属催化剂选自羰基钴[Co₂(CO)₈]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、羰基三(三苯基膦)氢化铑[HRh(CO)(TPP)₃]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]和羰基三(三苯基膦)氢化铱[HIr(CO)(TPP)₃]的一种或多种，所述配体与所述过渡金属催化剂的摩尔比为1-100∶1(例如10∶1、20∶1、30∶1、40∶1、50∶1、60∶1、70∶1、80∶1或90∶1)。

3.根据权利要求2所述的高碳醚制备方法，其中，所述费托烯烃与所述过渡金属催化剂的摩尔比为1000～10000∶1，例如2000∶1、3000∶1、4000∶1、5000∶1、6000∶1、7000∶1、8000∶1或9000∶1。

4.根据权利要求1-3任一项所述的高碳醚制备方法，其中，所述氢甲酰化催化剂溶解在溶剂中，所述溶剂为聚丁醛、C4～C8醛、甲苯、石脑油、煤油、环己烷、二甲苯、苯乙酮或苄腈中的一种或多种；优选地，配制的氢甲酰化催化剂中过渡金属的含量为50ppm-1w/w％(例如100ppm、200ppm、500ppm、0.1％、0.2％、0.5％或0.8％)。

5.根据权利要求1所述的高碳醚制备方法，其中，在所述合成气中，氢气和一氧化碳摩尔比为1∶1～2∶1。

6.根据权利要求1所述的高碳醚制备方法，其中，制得的醇与氢甲酰化催化剂通过沉盐法、高真空下精馏或渗透汽化法进行分离；优选地，所述制备方法还包括将分离的氢甲酰化催化剂返回到所述高压反应釜内再次使用。

7.根据权利要求1所述的高碳醚制备方法，其中，所述制备方法还包括在氢甲酰化反应前，利用合成气置换高压反应釜内空气3～5次。

8.根据权利要求1所述的高碳醚制备方法，其中，所述分子间脱水催化剂选自AL₂O₃、ZSM-5、Beta、SAPO-11分子筛中的一种或多种。

9.一种由权利要求1-8任一项所述高碳醚制备方法制备的高碳醚在相变材料中的应用。

10.一种相变材料，其特征在于，包括由权利要求1-8任一项所述高碳醚制备方法制备的高碳醚，优选地，所述相变材料的相变焓大于260J/g。