[发明专利]一种1,4;3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯及其半连续制备方法

权利要求书

1.一种1,4；3,6-二缩水己六醇改性PET聚酯的制备方法，其特征在于，包括一酯化反应、二酯化反应和熔融缩聚反应三步，具体步骤如下：

(1)一酯化反应：在第一酯化釜中惰性气体气氛下，将对苯二甲酸和乙二醇在高温高压条件下制得酯化物，将大部分酯化物排入第二酯化釜内；同时将对苯二甲酸和乙二醇浆料连续加入第一酯化釜，与第一酯化釜中剩余酯化物继续进行酯化反应；

(2)二酯化反应：向第二酯化釜内酯化物中添加对苯二甲酸、乙二醇、1,4；3,6-二缩水己六醇或其混合物、二元醇和酯交换催化剂，在常压条件下进行第二步酯化反应，并除去酯化反应中产生的副产物，得到共聚酯的预聚物；

(3)熔融缩聚反应：将所述预聚物排入缩聚釜，并加入缩聚催化剂，逐步建立真空条件，进行缩聚反应，制备得到无规共聚酯。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述二元醇为碳原子数为2-20的脂肪族和/或脂环族二元醇。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述二元醇为1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，2，2-二甲基-1，3丙二醇，1，6-己二醇，1，2-环己二醇，1，4-环己二醇，1，2-环己烷二甲醇，1，3-环己烷二甲醇，1，4-环己烷二甲醇中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述酯交换催化剂为镁、锌、锰、铝、钴、锡的金属氧化物、金属氢氧化物、烷氧基金属化合物、金属磷酸盐、金属硫酸盐、金属乙酰丙酮配合物、金属醋酸盐和金属卤化物中至少一种。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述酯交换催化剂为氧化镁、氢氧化镁、硬脂酸镁、硫酸镁、乙酸镁、六水合氯化镁、氧化锌、氢氧化锌、硬脂酸锌、磷酸锌、硫酸锌、乙酰丙酮锌、乙酸锌、氯化锌、氧化锰、乙酰丙酮锰、硫酸锰、乙酸锰、氯化锰、氧化铝、氢氧化铝、磷酸铝、硫酸铝、乙酰丙酮铝、乙酸铝、氧化钴、乙酰丙酮钴、乙酸钴、四水合乙酸钴、氯化钴、水杨酸钴、二丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡、二氯二丁基锡、三丁基乙酸锡、三丁基氯化锡、三甲基氯化锡中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述缩聚催化剂为钛、锑、硅、锗或锆的有机金属化物或氧化物或配合物中的至少一种。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述缩聚催化剂为二氧化钛、二氧化硅/二氧化钛复合物、二氧化锆/二氧化钛复合物、乙二醇钛、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、草酸锂氧钛、三氧化二锑、乙二醇锑、乙酸锑、氧化锗、乙酸锗中的至少一种。

8.根据权利要求1-7任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述对苯二甲酸与乙二醇的摩尔比为：1：1～3。

9.根据权利要求1-7任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，羧基和羟基摩尔比为：1：1～3，酯交换催化剂的质量为无规共聚酯理论产量的2～800ppm。

10.根据权利要求1-7任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述缩聚催化剂的质量为无规共聚酯理论产量的3～500ppm。

11.根据权利要求1-7任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，酯化反应温度为200～260℃；酯化反应的总时间为2～20小时。

12.根据权利要求1-7任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，酯化反应温度为180～240℃；酯化反应的总时间为2～20小时。

13.根据权利要求1-7任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，缩聚反应的温度为200～300℃，缩聚反应的时间为1～48小时，缩聚反应时的反应体系的压强小于200Pa。