[发明专利]一种优先去除壬基酚的电催化氧化阳极材料和处理方法有效
| 申请号: | 201911071197.7 | 申请日: | 2019-11-05 |
| 公开(公告)号: | CN110980893B | 公开(公告)日: | 2021-06-04 |
| 发明(设计)人: | 赵国华;牛宝玲;蔡郡倬 | 申请(专利权)人: | 同济大学 |
| 主分类号: | C02F1/467 | 分类号: | C02F1/467;C02F1/461;C02F101/34 |
| 代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 吴文滨 |
| 地址: | 200092 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 优先 去除 壬基 电催化 氧化 阳极 材料 处理 方法 | ||
1.一种优先去除壬基酚的电催化氧化阳极材料,其特征在于,该电催化氧化阳极材料为印迹高指数晶面二氧化锡电极,所述印迹高指数晶面二氧化锡电极采用以下方法制备而成:先制备4-(9-氨基壬基)-苯酚模板分子,再将该4-(9-氨基壬基)-苯酚模板分子修饰在二氧化硅表面,形成内核,再在该内核表面生长高指数晶面二氧化锡晶体,得到分子印迹材料前驱体,最后将该分子印迹材料前驱体除去内核并固定在基底电极上,即得所述印迹高指数晶面二氧化锡电极。
2.根据权利要求1所述的一种优先去除壬基酚的电催化氧化阳极材料,其特征在于,所述印迹高指数晶面二氧化锡电极具体采用以下方法制备而成:
(a)在惰性气体气氛中,于反应器中加入乙酸钯(Ⅱ)、三苯基膦和三乙醇胺得到混合溶液,在该混合溶液中加入4-溴苯酚与9-溴-1-壬烯,反应后得到反应混合物,再在氢气气氛中,于该反应混合物中加入钯碳、4-(9-溴酰基)-苯酚和邻苯二甲酰亚胺进行反应,反应后纯化得到4-(9-氨基壬基)-苯酚模板分子,所述乙酸钯(Ⅱ):三苯基膦:三乙醇胺:4-溴苯酚:9-溴-1-壬烯:钯碳:4-(9-溴酰基)-苯酚:邻苯二甲酰亚胺的添加比例为(2-6):(3-12):(1-3):(1-3):(0.5-4):(0.2-2):(1-4):(1-4);
(b)称量氨基化的二氧化硅溶解分散在乙醇中,并加入丁二酸酐,室温下搅拌0.5-6h后离心洗涤,得到羧基化的二氧化硅,将得到的羧基化的二氧化硅与步骤(a)得到的4-(9-氨基壬基)-苯酚模板分子混合后进行缩合反应,得到所述内核,所述氨基化的二氧化硅:丁二酸酐的质量添加比例为(0.2-0.8):(0.3-1.0),所述4-(9-氨基壬基)-苯酚模板分子的浓度为10-150μmol L-1;
(c)称量四氯化锡、浓盐酸和乙醇,混合后室温下搅拌1-6h获得二氧化锡溶胶,将步骤(b)得到的内核浸入二氧化锡溶胶中,在所述内核表面生长二氧化锡晶体,于100-400℃下煅烧0.5-2h后得到未生长完全的分子印迹材料前驱体,再称量四氯化锡、聚乙烯吡咯烷酮、浓盐酸、乙醇和水,并与未生长完成的分子印迹材料前驱体均匀搅拌,在100-300℃下水热反应8-15h,后经洗涤、干燥,得到生长充分的分子印迹材料前驱体,所述四氯化锡:浓盐酸:乙醇:内核的添加比例为(2-8)g:(2-10)mL:(20-60)mL,所述未生长完成的分子印迹材料前驱体:四氯化锡:聚乙烯吡咯烷酮:浓盐酸:乙醇:水的添加比例为(0.5-3.0)g:(1-4)g:(2-5)g:(1-6)mL:(20-40)mL:(20-40)mL;
(d)采用氢氟酸将步骤(c)得到的生长充分的分子印迹材料前驱体刻蚀4-15h以除去二氧化硅,后以导电玻璃为基底电极,将该分子印迹材料前驱体与水、乙醇和粘合剂混合均匀得到涂抹液,将该涂抹液固定到导电玻璃后,在200-500℃下煅烧0.5-2h,以除去4-(9-氨基壬基)-苯酚模板分子,即得所述印迹高指数晶面二氧化锡电极,所述生长充分的分子印迹材料前驱体:氢氟酸的添加比例为(0.2-4.0)g:(10-30)mL,所述氢氟酸的质量分数为2-20wt%,所述刻蚀掉二氧化硅的分子印迹材料前驱体:水:乙醇:粘合剂的添加比例为(2-30)mg:(0.5-5)mL:(0.2-1)mL:(0.5-2)mL。
3.一种采用如权利要求1或2任一项所述的优先去除壬基酚的电催化氧化阳极材料的处理方法,其特征在于,该处理方法具体为:将所述印迹高指数晶面二氧化锡电极作为工作阳极,铂片、不锈钢或碳棒作为对电极,形成两电极体系,用于复杂污染体系中壬基酚的优先电催化氧化去除,所述两电极体系施加的槽电压范围为2-20V;或将所述印迹高指数晶面二氧化锡电极作为工作阳极,铂片、不锈钢或碳棒作为对电极,饱和甘汞作为参比电极,形成三电极体系,用于复杂污染体系中壬基酚的优先电催化氧化去除,所述三电极体系施加的偏压范围为0.5-3V;
所述复杂污染体系包括壬基酚和共存污染物,所述共存污染物包括烷基酚、芳香化合物、木质素、蛋白质或农药中的一种或多种,所述壬基酚的浓度范围为20-200μg L-1,所述共存污染物的浓度范围为0.4-380mg L-1。
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