[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法在审
| 申请号: | 201911046208.6 | 申请日: | 2019-10-30 |
| 公开(公告)号: | CN112742458A | 公开(公告)日: | 2021-05-04 |
| 发明(设计)人: | 杨平;李会峰;龙湘云;胡志海;王轶凡;张毓莹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/48;B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20 |
| 代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
将酸性组分与基质混合成型后焙烧得到载体;
将含活性金属组分的化合物与含磷酸的溶液混合,得到浸渍溶液;
利用所述浸渍溶液浸渍所述载体,经干燥、焙烧后得到所述加氢裂化催化剂,
其中,所述酸性组分包括Y分子筛,所述Y分子筛的晶胞常数为2.415~2.440nm;所述Y分子筛的27Al MAS NMR谱中化学位移为0±2ppm共振信号的峰面积占总峰面积的比例不大于4%;所述Y分子筛的强酸量占总酸量比例70%以上。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Y分子筛的晶胞常数为2.422~2.438nm;所述Y分子筛的27Al MAS NMR谱中化学位移为0±2ppm共振信号的峰面积占总峰面积的比例不大于3%;所述Y分子筛的强酸量占总酸量比例为75%以上。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述Y分子筛的微孔比表面积为650m2/g以上,优选为700m2/g以上;所述Y分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为30%~50%,优选为33%~45%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含活性金属组分的化合物包含选自Co和/或Ni的金属盐或氧化物和Mo和/或W的金属盐或氧化物。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述浸渍溶液中P与Mo和/或W的原子比为0.1~0.6:1,优选为0.15~0.5:1。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含磷酸的浸渍溶液中还含有柠檬酸、乙二醇中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述基质选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的一种或多种。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的制备方法,其特征在于,在将所述酸性组分与所述基质混合之前,还包括通过以下步骤制备所述Y分子筛:
将NaY分子筛与铵盐和水混合进行第一次铵交换处理,得到第一次铵交换分子筛;
将所述第一次铵交换分子筛在水蒸气气氛中进行第一次水热焙烧处理,得到第一次水焙分子筛;
将所述第一次水焙分子筛和水混合并加入第一脱铝剂进行第一次脱铝处理,得到第一次脱铝分子筛;
将所述第一次脱铝分子筛在水蒸气气氛中进行第二次水热焙烧处理,得到第二次水焙分子筛;
将所述第二次水焙分子筛和水混合并加入第二脱铝剂进行第二次脱铝处理,得到第二次脱铝分子筛;
将所述第二次脱铝分子筛在水蒸气气氛中进行第三次水热焙烧处理,得到第三次水焙分子筛;
将所述第三次水焙分子筛与和水混合并加入第三脱铝剂进行第三次脱铝处理,得到第三次脱铝分子筛;以及
将所述第三次脱铝分子筛和水混合并加入第四脱铝剂进行第四次脱铝处理,之后经过滤、洗涤得到所述Y分子筛,
其中,所述铵盐选自氯化铵、硝酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵、硫酸铵、硫酸氢铵中的一种或多种,所述第四脱铝剂包括含硅的脱铝剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述第一脱铝剂、所述第二脱铝剂和所述第三脱铝剂各自独立地选自有机酸、无机酸以及有机和无机盐中的一种或多种,所述有机酸选自乙二胺四乙酸、草酸、柠檬酸和磺基水杨酸,所述无机酸选自氟硅酸、盐酸、硫酸和硝酸,所述有机和无机盐选自草酸铵、氟化铵、氟硅酸铵和氟硼酸铵。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述含硅脱铝剂为氟硅酸、氟硅酸铵或者氟硅酸和氟硅酸铵的混合物。
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