[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法和应用

说明书

本公开涉及一种含择形分子筛及高硅材料的催化剂及制备，该催化剂包括以干基重量计的50～90重量％的载体，以金属氧化物计的2～38重量％的第一金属组分，和以金属氧化物计的1～12重量％的第二金属组分；所述载体包括含磷高硅分子筛、MFI分子筛、弱酸性硅铝和耐热无机氧化物。该具有较高的加氢裂化反应活性，以及抗氮稳定性。

技术领域

本公开涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

石油产品如柴油和润滑油馏分的冷流性能具有较高的价值，例如冬季低凝柴油，低倾点的高粘度基础油生产利润大幅高于常规产品。其指标如凝点、浊点、倾点、冰点等通常和产品中链烷烃的分子量和异构化程度有关，其中异构化程度更受关注。

ZL201711468919.3公开了一种灵活生产低凝点柴油的加氢工艺。柴油原料经过加氢精制后，首先通过加氢改质催化剂床层后，加氢改质物料分成两股；一股物料经气液分离器分离得到液体，将液体抽出反应器与氢气混合后并进入加氢降凝反应器进行降凝反应；另一股物料为反应器内的气体和抽出后剩余的液体混合物流，混合物流继续向下流经加氢异构降凝催化剂床层；所得加氢异构降凝反应物料和加氢降凝反应物料分别进行气液分离和分馏，得到不同规格的柴油产品。本发明首次提供了一种在一套加氢工艺装置上同时生产两种以上不同规格柴油产品的加氢耦合工艺，可以充分利用部分异构降凝物料所携带的热量，实现加氢改质降凝反应器与加氢降凝反应器的耦合操作。所述的加氢降凝催化剂为以第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，催化剂载体含有氧化铝和分子筛，所述的分子筛为ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22或ZSM-35型分子筛，例如采用含ZSM-5分子筛后的催化剂可以得到-35#的低凝柴油。其工艺可以采用常规加氢改质和加氢裂化，工业加氢裂化进料包括VGO等重质劣质馏分，含有大量的多环芳烃和环烷烃，以及大量含氮化合物。常规加氢裂化进料氮质量百分数一般在0.1-0.2之间。然而，炼油二次加工过程如焦化、溶剂脱沥青等常常生成大量的含氮化合物，氮含量常常超过0.3％，有些甚至到达0.6％，这使得在采用常规精制催化剂后，其氮含量难以脱到常规分子筛型加氢裂化催化剂所能承受的10-100ppm水平。

发明内容

本公开的目的是提供一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，该催化剂通过引入弱酸性硅铝和高硅含磷分子筛使得所得催化剂具有较高的加氢裂化反应活性，以及抗氮稳定性。

为了实现上述目的，本公开第一方面：提供一种加氢裂化催化剂，

该催化剂包括以干基重量计的50～90重量％的载体，以金属氧化物计的2～38重量％的第一金属组分，和以金属氧化物计的1～12重量％的第二金属组分。

所述载体包括含磷高硅分子筛、MFI分子筛、弱酸性硅铝和耐热无机氧化物，所述含磷高硅分子筛、MFI分子筛、弱酸性硅铝和耐热无机氧化物的重量比为1：(0.03～20)：(0.03～20)：(0.03～20)；所述第一金属组分为选自第VIB族金属的金属组分；所述第二金属组分为选自第VIII族金属的金属组分；

所述含磷高硅分子筛的孔容为0.20～0.50ml/g，比表面积为260～600m²/g，以氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述含磷高硅分子筛的硅含量为90～99.8重量％，铝含量为0.3～3.0重量％，磷含量为0.01～1.6重量％；所述含磷高硅分子筛的XRD谱图中，第一强峰的衍射角位置在5.9～6.9°，第二强峰的衍射角位置在10.0～11.0°，第三强峰的衍射角位置在15.6～16.7°

通过上述技术方案，本公开采用含磷分子筛原料进行特殊的水热处理和两步酸洗处理，制得了具有新型结构特征的含磷高硅分子筛，采用该含磷高硅分子筛制备的加氢裂化催化剂具有更高的加氢裂化活性和抗氮稳定性。

本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明