[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种含择形分子筛及高硅材料的催化剂及制备，该催化剂包括以干基重量计的45～90重量％的载体，以金属氧化物计的1～40重量％的第一金属组分，和以金属氧化物计的1～15重量％的第二金属组分；载体中包括MFI分子筛和含磷高硅分子筛，该XRD谱图中，第一强峰的衍射角位置在5.9～6.9°，第二强峰的衍射角位置在10.0～11.0°，第三强峰的衍射角位置在15.6～16.7°。该催化剂具有较高的含氮物质存在下的加氢裂化活性。

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

工业加氢裂化进料包括VGO等重质劣质馏分，含有大量的多环芳烃和环烷烃，以及大量含氮化合物。常规加氢裂化进料氮质量百分数一般在0.1-0.2之间。然而，炼油二次加工过程如焦化、溶剂脱沥青等常常生成大量的含氮化合物，氮含量常常超过0.3％，有些甚至到达0.6％，这使得在采用常规精制催化剂后，其氮含量难以脱到常规分子筛型加氢裂化催化剂所能承受的10-100ppm水平。通常采用弱酸性的无定型硅铝或者含硅的氧化铝作为酸性组分，来作为高氮含量加氢裂化催化剂的主要酸性组分。

现有技术发明通常采用硅氧化物和铝氧化物的盐溶液在低pH值下进行弱酸性硅铝的合成，也有采用在氧化硅前体上接枝氧化铝或者在氧化硅前体上接枝氧化铝，并通过进一步反应形成硅铝四面体，从而在样品中产生酸性。

ZL97121663.0公开了一种特别适用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂，含有无定形氧化硅-氧化铝组分和小孔氧化铝粘合剂，无定形氧化硅-氧化铝的含量为30-60重量％，至少一种VIB族元素和至少一种Ⅷ族元素，加氢金属氧化物总含量为20-35重量％，余量为小孔氧化铝粘合剂，其特征在于催化剂比表面150-300米²/克，孔容0.25-0.50毫升/克，4-15纳米孔分布在60-90％，红外酸度0.30-0.50毫摩尔/克。

这些方法尽管可以产生一定的酸性，但由于合成过程中为了保持基体结构的稳定，所得样品中大量的非骨架六配位铝的存在，使得材料短程有序，很难做到长程有序。

发明内容

本发明的目的是提供一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，该催化剂具有较高的加氢裂化反应活性，以及抗氮稳定性。

为了实现上述目的，本发明第一方面：提供一种加氢裂化催化剂，

该催化剂包括以干基重量计的45～90重量％的载体，以金属氧化物计的1～40重量％的第一金属组分，和以金属氧化物计的1～15重量％的第二金属组分。

所述载体包括含磷高硅分子筛、MFI分子筛和耐热无机氧化物，所述含磷高硅分子筛、MFI分子筛和耐热无机氧化物的重量比为1：(0.03～20)：(0.03～20)；所述第一金属组分为选自第VIB族金属的金属组分；所述第二金属组分为选自第VIII族金属的金属组分。

所述含磷高硅分子筛的孔容为0.20～0.50ml/g，比表面积为260～600m²/g，以氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述含磷高硅分子筛的硅含量为90～99.8重量％，铝含量为0.3～3.0重量％，磷含量为0.01～1.6重量％；所述含磷高硅分子筛的XRD谱图中，第一强峰的衍射角位置在5.9～6.9°，第二强峰的衍射角位置在10.0～11.0°，第三强峰的衍射角位置在15.6～16.7°

通过上述技术方案，本发明采用含磷分子筛原料进行特殊的水热处理和两步酸洗处理，制得了具有新型结构特征的含磷高硅分子筛，采用该含磷高硅分子筛制备的加氢裂化催化剂具有更高的加氢裂化活性和抗氮稳定性。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：