[发明专利]一种催化剂及其制备方法和生产低硫石油焦的方法

权利要求书

1.一种生产低硫石油焦的方法，其特征在于，该方法包括：

（1）使渣油、稀释溶剂、氧化剂以及催化剂混合进行氧化脱硫反应，得到含有脱硫后渣油的混合物，去除所述混合物中的稀释溶剂，得到脱硫后渣油；步骤（1）中，所述氧化脱硫反应的操作条件为：反应温度为70-90℃，反应时间为0.7-1.5h；

（2）将所述脱硫后渣油通入延迟焦化反应装置进行延迟焦化，得到低硫石油焦产品和含硫裂化气；所述延迟焦化的条件为：延迟焦化加热炉出口温度为490-500℃，压力为0.1-0.25MPa，循环比为0-0.4；

所述催化剂含有油溶性有机钼化合物，所述油溶性有机钼化合物的阴离子包括第一有机酸根和第二有机酸根；所述第一有机酸根为C1-C6含氧有机酸根，所述第二有机酸根为C7-C16含氧有机酸根；所述催化剂的酸值为380-440mg KOH/kg；所述第一有机酸根与所述第二有机酸根的摩尔比为（0.15-0.2）：1；所述油溶性有机钼化合物中钼元素的含量为12-18重量%。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一有机酸根为C1-C6的一元羧酸根、二元羧酸根或多元羧酸根；所述第二有机酸根为C7-C16的一元羧酸根、二元羧酸根或多元羧酸根。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一有机酸根选自甲酸根、乙酸根、乙二酸根、草酸根、丙酸根和戊酸根中的一种或几种；

所述第二有机酸根选自庚酸根、2-丙基庚酸根、辛酸根、异辛酸根、2-乙基己酸根、壬酸根、2-苯基丙酸根、苯乙酸根、邻苯二甲酸根、间苯二甲酸根、对苯二甲酸根、辛二酸根和庚二酸根中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，制备所述催化剂的方法包括：

（1）使钼源、溶剂和第一有机酸在40-150℃下接触反应0.5-4小时，得到第一产物；以钼元素计的所述钼源与所述第一有机酸的用量的摩尔比为1：（1-8）；

（2）使所述第一产物与第二有机酸在150-300℃下反应2-10小时，得到第二产物；以钼元素计的所述钼源与所述第二有机酸的用量的摩尔比为1：（1-15）；

其中，所述第一有机酸为C1-C6含氧有机酸，所述第二有机酸为C7-C16含氧有机酸，催化剂中第一有机酸根与第二有机酸根的摩尔比为（0.15-0.2）：1。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述第二产物为油相。

6.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤（1）中，以钼元素计的所述钼源与第一有机酸的用量的摩尔比为1：（2-5）；

步骤（2）中，以钼元素计的所述钼源与所述第二有机酸的用量的摩尔比为1：（2-8），催化剂中第一有机酸根与第二有机酸根的摩尔比为（0.15-0.2）：1。

7.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤（2）包括：在150-300℃下，将所述第二有机酸在5-60min内滴加到所述第一产物中，滴加完成后继续反应3-6h，反应结束后经减压蒸馏除去所述溶剂。

8.根据权利要求4所述的方法，其中，所述溶剂选自水和/或有机溶剂；所述有机溶剂选自苯、甲苯、乙醇或石油醚；

以钼元素计的所述钼源与所述溶剂用量的重量比为1：（5-30）。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述溶剂选自水和有机溶剂，所述水与所述有机溶剂用量的重量比为1：（0-1）。

10.根据权利要求4所述的方法，其中，所述钼源选自三氧化钼、钼酸铵和仲钼酸铵中的一种或几种。

11.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤（1）中，所述第一有机酸为甲酸、乙酸、乙二酸、草酸、丙酸和戊酸中的一种或几种；

步骤（2）中，所述第二有机酸为庚酸、2-丙基庚酸、辛酸、异辛酸、2-乙基己酸、壬酸、2-苯基丙酸、苯乙酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、辛二酸和庚二酸中的一种或几种。