[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及烯烃聚合方法

说明书

本发明属于催化剂领域，公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂及烯烃聚合方法，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：1)卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性溶剂中形成含镁的均匀溶液；2)单质硫和/或含硫化合物；3)助析出剂；4)钛化合物；可选地，5)给电子体化合物；以每摩尔卤化镁计，有机环氧化合物用量为0.2‑10摩尔，有机磷化合物用量为0.1‑3摩尔，单质硫和/或含硫化合物用量为0.1‑2摩尔，助析出剂用量为0.03‑1摩尔，钛化合物用量为0.5‑20摩尔，给电子体化合物用量为0‑15摩尔。该催化剂组分的颗粒形态良好、制得的催化剂氢调敏感性好、聚合物基本无异形料。

技术领域

本发明属于催化剂领域，更具体地，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法，一种用于烯烃聚合的催化剂，以及一种烯烃聚合方法。

背景技术

众所周知，氯化镁负载的Ziegler-Natta催化剂用于丙烯聚合时其性能明显优于其它载体所负载的催化剂。因此，用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛载于活化氯化镁上的。目前，活化氯化镁一般是将无水MgCl₂与醇在高温下反应生成醇合物后再通过脱醇制得。为了获得球形醇合物，可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力旋转床法等方法制备。具体如专利文献WO99/44009与US4399054等是通过高温下高搅乳化氯化镁醇合物体系后骤冷成形制备的。

上述氯化镁球形醇合物的制备方法的一个共同点就是通过低温骤冷固化高温的醇合物熔体，对能源的消耗较大，且制备工艺复杂，须多个反应器联合制备，而且所制得的加合物粒径分布较宽。为了解决该问题，专利文献CN102040683A提出了一种通过卤化镁醇合物与环氧类化合物类化合物反应来制备载体。但是在已有的文献所使用的方法中，都是将卤化镁醇合物熔融分散后，将环氧类化合物直接加入该体系中，或者是将卤化镁醇合物熔融分散后直接加入到含环氧类化合物的反应器内。由于高粘液体的性质，实验条件不易控制，该方法制备结果不稳定，容易发生载体粘连现象，造成载体成型效果不好的缺点。而且与骤冷成形载体一样，需要先制备载体再进行钛负载才能形成催化剂产品。

因此，开发一种能够克服现有技术的上述缺陷的新的烯烃聚合用催化剂载体具有重要意义。

发明内容

本发明人在大量的实验过程中，惊奇地发现把卤化镁溶解于环氧类化合物、有机磷化合物形成均匀溶液，加入单质硫和/或含硫化合物，在助析出剂存在下与钛化合物反应，即可得到球形催化剂组分。将该球形催化剂组分与催化剂制备有机结合起来，一步制成球形催化剂，所得到的催化剂氢调敏感性较高、活性好，制得的聚合物形态良好。基于该发现，提出本发明。

本发明的第一方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：

1)含镁的均匀溶液：卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性溶剂中形成均匀溶液；

2)单质硫和/或含硫化合物；

3)助析出剂；

4)钛化合物；

可选地，5)给电子体化合物；

以每摩尔卤化镁计，所述有机环氧化合物的用量为0.2-10摩尔，所述有机磷化合物的用量为0.1-3摩尔，所述单质硫和/或含硫化合物的用量为0.1-2摩尔，所述助析出剂的用量为0.03-1摩尔，所述钛化合物的用量为0.5-20摩尔，所述给电子体化合物的用量为0-15摩尔。

本发明的第二方面提供了上述催化剂组分的制备方法，该制备方法包括以下步骤：

1)在搅拌的条件下，将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性溶剂中，形成均匀溶液；

2)加入单质硫和/或含硫化合物充分反应；