[发明专利]一种选择性歧化催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201910953503.3 | 申请日: | 2019-10-09 |
| 公开(公告)号: | CN112642467B | 公开(公告)日: | 2023-08-08 |
| 发明(设计)人: | 李为;王月梅;孔德金;周亚新;龚燕芳;曹静 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/44 | 分类号: | B01J29/44;B01J29/46;B01J29/48;B01J29/40;B01J29/74;C07C6/12;C07C15/08 |
| 代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 赵宇;鲜莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 选择性 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.选择性歧化催化剂在甲苯选择性歧化反应中的应用,所述选择性歧化催化剂包含分子筛、改性元素、粘结剂和二氧化硅,改性元素包括改性元素1、改性元素2以及改性元素3,各组分以重量份计:
分子筛为45~95份;
改性元素1为0.001~10份;
改性元素2为0.1~20份;
改性元素3为0.01~2份;
粘结剂为4~40份;
二氧化硅为1~20份;
其中,所述改性元素1为Ag;
所述改性元素2为Ga、Ge、Sn、Bi、Co、Ni中的一种或几种;
所述改性元素3为第二主族元素中的一种或几种;
所述分子筛的孔径为0.50~0.62nm;所述分子筛的硅铝分子比为12~100,所述分子筛为MFI、MEL、MTW、TON结构的分子筛中至少一种;
所述选择性歧化催化剂通过将所述分子筛与粘结剂成型,并进行所述改性元素改性和二氧化硅改性,最后焙烧得到;其中所述分子筛经过或未经过所述改性元素的改性,所述二氧化硅改性的方式包括将二氧化硅改性剂通过浸渍的方式引入,所述二氧化硅改性剂为硅油、硅烷、硅树脂、硅氧烷、多聚硅氧烷中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的选择性歧化催化剂在甲苯选择性歧化反应中的应用,其特征在于各组分以重量份计:
分子筛为60~90份;
改性元素1为0.01~4份;
改性元素2为0.5~8份;
改性元素3为0.1~1.5份;
粘结剂为9~39份;
二氧化硅为2~15份;
所述分子筛的硅铝分子比为20~70。
3.根据权利要求1所述的选择性歧化催化剂在甲苯选择性歧化反应中的应用,其特征在于:
所述分子筛为ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、NU-10、Theta-1中的至少一种;和/或,
第二主族元素为Be、Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或几种;和/或,
所述粘结剂为惰性粘结剂。
4.根据权利要求3所述的选择性歧化催化剂在甲苯选择性歧化反应中的应用,其特征在于:
第二主族元素为Mg、Ca中的一种或两种;和/或,
所述粘结剂为二氧化硅、三氧化二铝、黏土中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的选择性歧化催化剂在甲苯选择性歧化反应中的应用,其特征在于:
将所述分子筛与粘结剂混合、焙烧成型后得到催化剂改性前体;
其中所述二氧化硅改性包括将所述催化剂改性前体用二氧化硅改性剂进行二氧化硅改性;
其中改性元素改性包括以下步骤的至少一种:1)在制备分子筛过程中进行改性元素改性;2)在催化剂改性前体成型过程中进行改性元素改性、3)在催化剂改性前体成型后进行改性元素改性,包括在催化剂改性前体被二氧化硅改性前进行改性元素改性、在催化剂改性前体被二氧化硅改性中进行改性元素改性、在催化剂改性前体被二氧化硅改性后进行改性元素改性的至少一种情况。
6.根据权利要求5所述的选择性歧化催化剂在甲苯选择性歧化反应中的应用,其特征在于:
1)在制备分子筛过程中进行改性元素改性,包括在分子筛合成过程中进行、或分子筛Na交换过程中进行、或在分子筛完成Na交换后进行的至少一种情况。
7.根据权利要求5所述的选择性歧化催化剂在甲苯选择性歧化反应中的应用,其特征在于:
所述Ag元素改性方式包括将元素源通过浸渍、离子交换或在催化剂改性前体成型过程中混合加入的一种或多种方式引入;和/或,
所述第二主族元素改性方式包括将第二主族元素通过元素源浸渍、离子交换或在催化剂改性前体成型过程中混合加入的一种或多种方式引入;和/或,
所述Ga、Ge、Sn、Ni、Co、Bi元素改性方式包括将Ga、Ge、Sn、Ni、Co、Bi元素通过元素源浸渍、气相沉积改性、离子交换或在催化剂改性前体成型过程中混合加入的一种或多种方式引入。
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