[发明专利]一种清洁化生产DTDC的方法

说明书

本发明公开了一种清洁化生产DTDC的方法，该方法将己内酰胺和一氯化硫在DTDC的不良溶剂中反应所得的反应液加热至DTDC完全溶解但己内酰胺盐酸盐不溶解，然后趁热过滤；将过滤所得滤液析晶，得DTDC；将过滤所得滤饼热解，得到己内酰胺。本发明通过溶剂的选择以及后处理方式的改变，整个后处理过程不引入水相，从根本上杜绝了废水的产生。该方法己内酰回收率高，降低了生产成本，解决了己内酰胺浪费严重、废水处理困难的问题。相较于目前的生产工艺，本发明降低了生产成本，且反应完成后无废水产生，对环境安全。

技术领域

本发明涉及一种生产DTDC的方法，具体涉及一种不产生废水、清洁化生产DTDC的方法，属于DTDC制备技术领域。

背景技术

硫化剂能使橡胶分子链起交联反应，使线形分子形成立体网状结构，使橡胶可塑性降低、弹性强度增加。橡胶经硫化后才具有宝贵的使用价值，力学性能大大提高。硫化剂DTDC（1,1’－二硫代二己内酰胺）在一般硫化条件下可以释放出活性硫，与加入的硫黄在橡胶分子间形成单硫键和双硫键，这种橡胶硫化网络结构可赋予硫化胶优良的耐热性、耐压缩性和高定伸应力。硫化剂DTDC还具有不喷霜、焦烧安全、硫化速度快的特点，是轮胎等大型模型橡胶制品、耐热橡胶制品、卫生橡胶制品及彩色橡胶制品的最佳硫化剂。

我国是世界橡胶加工大国，2017年我国橡胶消耗1010万吨，其中天然橡胶540万吨，增长10.20%，合成胶450万吨，增长1.12%。为达到欧洲REACH法规和国家的相关保护政策要求，保护员工的身体健康，降低环境的污染，对DTDC的清洁化生产要求的越来越严格。

硫化剂DTDC的传统制备方法是：将溶剂与己内酰胺混合，一定温度下缓慢滴加一氯化硫，反应完成后，形成DTDC与己内酰胺盐酸盐的混悬物；向反应液中加入液碱将己内酰胺洗去，过滤得到DTDC产品以及含有己内酰胺和氯化钠的废水。目前，废水中的己内酰胺一般采用有机溶剂进行萃取回收，但因为己内酰胺良好的水溶性，萃取后的废水中仍然留有大量的己内酰胺。含有己内酰胺的废水处理难度大，难以处理，且造成了己内酰胺原料的浪费，难以满足环保要求。

发明内容

针对DTDC的传统生产工艺存在的废水量大、清洁化程度低、己内酰胺浪费的不足，本发明提供了一种清洁化生产DTDC的方法，该方法通过对反应液后处理方式的改进，不引入水相，从根本上杜绝了废水的产生，也避免了己内酰胺的浪费，符合清洁化生产要求。

本发明的技术方案如下：

一种清洁化工艺生产DTDC的方法，该方法包括如下步骤：

（1）将己内酰胺和一氯化硫在DTDC的不良溶剂中反应所得的反应液加热至DTDC完全溶解但己内酰胺盐酸盐不溶解，然后趁热过滤；

（2）将过滤所得滤液析晶，得DTDC；

（3）将过滤所得滤饼热解，得到己内酰胺。

进一步的，上述步骤（1）中，所述DTDC的不良溶剂包括直链烷烃或200#溶剂油，优选为200#溶剂油。本发明选择DTDC的不良溶剂为反应溶剂，反应产生的DTDC可以直接以沉淀的形式析出，便于获取产品。

进一步的，上述步骤（1）中，己内酰胺与一氯化硫的反应采用现有技术中常规的方式进行，即先将己内酰胺与DTDC的不良溶剂混合，然后滴加一氯化硫进行反应，得到反应液。一氯化硫的滴加时间、反应温度、反应时间、己内酰胺与一氯化硫的摩尔比等反应条件可以采用现有技术中公开的方案进行。

进一步的，在本发明的某一些具体实施方式中，己内酰胺和一氯化硫的摩尔比为1:4-5；一氯化硫的滴加时间为1.5-3h，滴完后反应2-2.5h；反应温度为40-45℃。