[发明专利]一种可注射两性离子水凝胶及其制备方法

权利要求书

1.一种可注射两性离子水凝胶，其特征在于：由下述步骤制备得到：

(1)将3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体和自由基引发剂溶解到水中，在绝氧条件下引发3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体的碳碳双键进行自由基聚合，得到两性离子聚合物，所述自由基引发剂是3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体质量的0.5-1wt％；

(2)向步骤(1)反应溶液中加入碱进行中和，并将其放入冰浴中，然后向所述溶液中加入含有双键的酸类单体，在室温下步骤(1)制得的两性离子聚合物的羟基与含有双键的酸类单体的羧基发生酯化反应，从而得到两性离子聚合物大分子单体，所述步骤(1)中3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体与步骤(2)中的含有双键的酸类单体的摩尔比为(1-10)：1，所述含有双键的酸类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐；

(3)将步骤(2)制得的两性离子聚合物大分子单体和两端巯基的分子分别溶解于磷酸缓冲盐溶液中配制成溶液，将两种溶液混合以使两性离子聚合物大分子单体的双键与两端巯基的分子的巯基发生迈克尔加成反应，反应体系中双键和巯基的比例为(1-10):(1-2)，所述两端巯基的分子为二硫苏糖醇或数均分子量为1000-40000的两端巯基的聚乙二醇。

2.根据权利要求1所述的可注射两性离子水凝胶，其特征在于：步骤(1)中，所述引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐或者偶氮二氰基戊酸；聚合反应温度为50-90℃；聚合反应时间为10-36h。

3.根据权利要求1所述的可注射两性离子水凝胶，其特征在于：步骤(2)中，所述步骤(1)中3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体与步骤(2)中的含有双键的酸类单体的摩尔比为(2-8)：1，所述中和反应溶液的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠或者碳酸氢钾；所述含有双键的酸类单体为丙烯酸酐；反应时间为10-36h；反应结束后，对反应溶液进行透析、冻干，得到两性离子聚合物大分子单体。

4.根据权利要求1所述的可注射两性离子水凝胶，其特征在于：步骤(3)中，所述两端巯基的分子为二硫苏糖醇，反应体系中双键和巯基的比例为(1-5)：1。

5.一种可注射两性离子水凝胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)将3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体和自由基引发剂溶解到水中，在绝氧条件下引发3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体的碳碳双键进行自由基聚合，得到两性离子聚合物，所述自由基引发剂是3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体质量的0.5-1wt％；

(2)向步骤(1)反应溶液中加入碱进行中和，并将其放入冰浴中，然后向所述溶液中加入含有双键的酸类单体，在室温下步骤(1)制得的两性离子聚合物的羟基与含有双键的酸类单体的羧基发生酯化反应，从而得到两性离子聚合物大分子单体，所述步骤(1)中3-[[2-(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸酯单体与步骤(2)中的含有双键的酸类单体的摩尔比为(1-10)：1，所述含有双键的酸类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐；

(3)将步骤(2)制得的两性离子聚合物大分子单体和两端巯基的分子分别溶解于磷酸缓冲盐溶液中配制成溶液，将两种溶液混合以使两性离子聚合物大分子单体的双键与两端巯基的分子的巯基发生迈克尔加成反应，反应体系中双键和巯基的比例为(1-10):(1-2)，所述两端巯基的分子为二硫苏糖醇或数均分子量为1000-40000的两端巯基的聚乙二醇。

6.根据权利要求5所述的可注射两性离子水凝胶的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐或者偶氮二氰基戊酸；聚合反应温度为50-90℃；聚合反应时间为10-36h。