[发明专利]一种基于氧气氧化的羧酸及ε-己内酯联产的新方法有效
| 申请号: | 201910864678.7 | 申请日: | 2019-09-12 |
| 公开(公告)号: | CN112479860B | 公开(公告)日: | 2022-10-04 |
| 发明(设计)人: | 麻生明;刘金仙 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
| 主分类号: | C07C51/235 | 分类号: | C07C51/235;C07C53/122;C07C53/124;C07C53/126;C07C57/30;C07C63/06;C07D313/04 |
| 代理公司: | 上海麦其知识产权代理事务所(普通合伙) 31257 | 代理人: | 董红曼 |
| 地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 基于 氧气 氧化 羧酸 内酯 联产 新方法 | ||
1.一种基于氧气氧化的羧酸及ε-己内酯联产的制备方法,其特征在于,在催化剂和氧气存在条件下,在将醛氧化为相应的羧酸的同时实现环己酮的Baeyer-Villiger氧化生产ε-己内酯,其反应式如下式(A)所示:
其中,R为C2-C11的直链或支链烷基;
所述方法具体包括以下步骤:向三口瓶中加入催化剂,有机溶剂和环己酮,抽换氧气三次,缓慢加入醛的溶液,继续反应至完全转化,柱层析或蒸馏得羧酸和ε-己内酯;
所述催化剂为硝酸盐,选自九水合硝酸铁、三水合硝酸铜中的一种或两种;
所述反应的温度为室温~50℃;
所述醛、环己酮、催化剂的摩尔比为250~300:100:1~10。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂还包括2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物;所述环己酮、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物的摩尔比为100:1~5。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述溶剂为1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烷、乙酸乙酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述醛的加入方式为一次性加料,或者滴加加料。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧气是纯氧气或者空气中的氧气。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应的时间为4-72小时。
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