[发明专利]一种金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂及其应用有效
| 申请号: | 201910424434.7 | 申请日: | 2019-05-21 |
| 公开(公告)号: | CN110124709B | 公开(公告)日: | 2022-02-11 |
| 发明(设计)人: | 汤吉海;乔旭;胡猛南;张竹修;肖越;崔咪芬;陈献;费兆阳;刘清 | 申请(专利权)人: | 南京工业大学 |
| 主分类号: | B01J27/232 | 分类号: | B01J27/232;B01J35/10;B01J37/08;C07C69/708;C07C67/31;C07C69/96;C07C68/06;C07C43/13;C07C41/03 |
| 代理公司: | 南京天华专利代理有限责任公司 32218 | 代理人: | 徐冬涛;竞存 |
| 地址: | 211816 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 金属 环糊精 配位聚合 衍生 负载 固体 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,所述催化剂是通过以下方法制备的:
(1)金属-环糊精配位聚合物合成:将γ-环糊精加入浓度为0.20~0.60mmol/mL的碱金属盐水溶液中,超声溶解30~40 min,过滤后转入有低碳醇蒸汽的容器中,使气相低碳醇缓慢渗透进入碱金属盐与γ-环糊精的混合溶液,在25~40℃下保持5~12天使无色金属-环糊精配位聚合物固体逐渐析出,过滤收集金属-环糊精配位聚合物固体;
(2)金属-环糊精配位聚合物活化:将步骤(1)收集得到的金属-环糊精配位聚合物固体在有机溶剂中浸泡1~5天,过滤后的金属-环糊精配位聚合物在35~50℃下的真空干燥箱中干燥12~24 h;所述的有机溶剂为沸点低于80℃的醇类、酮类或烃类有机溶剂;
(3)金属-环糊精配位聚合物热解碳化:将步骤(2)活化后的金属-环糊精配位聚合物置于惰性气体氛围下以3~15℃/min的升温速率加热到650~800ºC,焙烧0.5~6 h后,冷却至20~40℃取出样品研磨,制备得到所述粉末状负载型固体碱催化剂。
2.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述的碱金属盐的阳离子为K+,Na+或Cs+;
所述碱金属盐的阴离子为OH-、CO32-、HCO3-或NO3-;
所述的碱金属盐水溶液的浓度为0.35~0.50 mmol/mL;
所述的碱金属盐与γ-环糊精摩尔比为6:1~12:1;
所述的低碳醇选自甲醇、乙醇、异丙醇;
所述的气相低碳醇渗透时间为6~8天。
3.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述的碱金属盐的阳离子为K+。
4.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述碱金属盐的阴离子为OH-。
5.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述碱金属盐与γ-环糊精摩尔比为8:1~10:1。
6.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述低碳醇选自甲醇。
7.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(2)所述的有机溶剂为沸点低于70℃的醇类、酮类或烃类有机溶剂;
所述的有机溶剂浸泡时间为3~5天;
所述的有机溶剂用量与所配制碱金属盐水溶液体积比为2:1~6:1;
所述的真空干燥时间为18~24h,干燥温度为40~50 ℃,相对真空度为0.2~3.0 kPa。
8.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(2)所述的有机溶剂为甲醇、丙酮、二氯甲烷。
9.根据权利要求2所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(2)所述的有机溶剂用量与所配制碱金属盐水溶液体积比为3:1~5:1。
10.根据权利要求7所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,所述的相对真空度为0.2~1.0 kPa。
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