[发明专利]一种金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂及其应用有效

专利信息
申请号: 201910424434.7 申请日: 2019-05-21
公开(公告)号: CN110124709B 公开(公告)日: 2022-02-11
发明(设计)人: 汤吉海;乔旭;胡猛南;张竹修;肖越;崔咪芬;陈献;费兆阳;刘清 申请(专利权)人: 南京工业大学
主分类号: B01J27/232 分类号: B01J27/232;B01J35/10;B01J37/08;C07C69/708;C07C67/31;C07C69/96;C07C68/06;C07C43/13;C07C41/03
代理公司: 南京天华专利代理有限责任公司 32218 代理人: 徐冬涛;竞存
地址: 211816 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 环糊精 配位聚合 衍生 负载 固体 催化剂 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,所述催化剂是通过以下方法制备的:

(1)金属-环糊精配位聚合物合成:将γ-环糊精加入浓度为0.20~0.60mmol/mL的碱金属盐水溶液中,超声溶解30~40 min,过滤后转入有低碳醇蒸汽的容器中,使气相低碳醇缓慢渗透进入碱金属盐与γ-环糊精的混合溶液,在25~40℃下保持5~12天使无色金属-环糊精配位聚合物固体逐渐析出,过滤收集金属-环糊精配位聚合物固体;

(2)金属-环糊精配位聚合物活化:将步骤(1)收集得到的金属-环糊精配位聚合物固体在有机溶剂中浸泡1~5天,过滤后的金属-环糊精配位聚合物在35~50℃下的真空干燥箱中干燥12~24 h;所述的有机溶剂为沸点低于80℃的醇类、酮类或烃类有机溶剂;

(3)金属-环糊精配位聚合物热解碳化:将步骤(2)活化后的金属-环糊精配位聚合物置于惰性气体氛围下以3~15℃/min的升温速率加热到650~800ºC,焙烧0.5~6 h后,冷却至20~40℃取出样品研磨,制备得到所述粉末状负载型固体碱催化剂。

2.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述的碱金属盐的阳离子为K+,Na+或Cs+

所述碱金属盐的阴离子为OH-、CO32-、HCO3-或NO3-

所述的碱金属盐水溶液的浓度为0.35~0.50 mmol/mL;

所述的碱金属盐与γ-环糊精摩尔比为6:1~12:1;

所述的低碳醇选自甲醇、乙醇、异丙醇;

所述的气相低碳醇渗透时间为6~8天。

3.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述的碱金属盐的阳离子为K+

4.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述碱金属盐的阴离子为OH-

5.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述碱金属盐与γ-环糊精摩尔比为8:1~10:1。

6.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(1)所述低碳醇选自甲醇。

7.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(2)所述的有机溶剂为沸点低于70℃的醇类、酮类或烃类有机溶剂;

所述的有机溶剂浸泡时间为3~5天;

所述的有机溶剂用量与所配制碱金属盐水溶液体积比为2:1~6:1;

所述的真空干燥时间为18~24h,干燥温度为40~50 ℃,相对真空度为0.2~3.0 kPa。

8.根据权利要求1所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(2)所述的有机溶剂为甲醇、丙酮、二氯甲烷。

9.根据权利要求2所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,步骤(2)所述的有机溶剂用量与所配制碱金属盐水溶液体积比为3:1~5:1。

10.根据权利要求7所述的金属-环糊精配位聚合物衍生的负载型固体碱催化剂,其特征在于,所述的相对真空度为0.2~1.0 kPa。

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