[发明专利]二苯并硫杂八环酮或苯并萘并硫杂八环酮衍生物及其合成方法

说明书

本发明涉及一种二苯并硫杂八环酮或苯并萘并硫杂八环酮衍生物及其合成方法。该化合物具有如下结构：其中：R¹为叔丁基、甲基、氢、溴、氟、甲氧基；R²为乙氧基羰基、甲氧基羰基、叔丁氧基羰基、苄氧基羰基、乙酰基、对甲氧基苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、苯甲酰基、对氯苯甲酰基、对硝基苯甲酰基、氰基。该反应成功地构建了二苯并硫杂八环酮或苯并萘并硫杂八环酮骨架，X‑射线单晶衍射证明了二苯并硫杂八环酮的结构，丰富了有机含硫八元杂环化合物的合成方法。该合成方法具有反应速度快、方法简便、反应条件温和、产率高，反应适用性广，操作简单，环境友好等优点。

技术领域

本发明属于有机化学中杂环化合物领域，涉及一种含硫稠杂环化合物二苯并硫杂八环酮或苯并萘并硫杂八环酮衍生物及其合成方法。

背景技术

含硫杂环化合物是一类含有药效的生物活性分子，具有很好的药理活性^[1]，例如消炎药^[2]、抗乳腺癌^[3]、抗精神药物^[4]、抗疟疾^[5]、抑制剂^[6]等相关药物活性。研究其合成方法及应用越来越受到合成化学家和药物学家的重视^[7]。

芳炔的[3+2]环加成反应也可以称为芳炔的1,3-偶极环加成反应，是制备苯并五元杂环化合物的有效方法。并且该合成路线具有反应条件温和，操作简单等优点。苯炔参与构建杂环化合物已经广泛应用材料化学、生物化学和药物化学等领域。目前，我们发现了利用芳炔与2-亚甲基苯并噻吩-3-酮衍生物发生1,3-偶极环加成反应及分子内β-消除反应，简便合成得到二苯并硫杂八环酮衍生物或苯并萘并硫杂八环酮衍生物。

发明内容：

本发明的目的之一在于提供一类二苯并硫杂八环酮衍生物或苯并萘并硫杂八环酮衍生物。

本发明的目的之二在于提供该衍生物的制备方法。

为达到上述目的，本发明的反应机理为：

苯并双(氧二硅茂)(1)或氧二硅基萘(6)与二乙酸碘苯、三氟甲磺酸反应，生成苯基[邻(羟基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基)]三氟磺酸碘化物(2)或苯基[邻(羟基二甲基硅基)萘基]三氟磺酸碘化物(7)，在氟化铯(CsF)作用下，生成苯炔中间体3或萘炔中间体8，立即与2-亚甲基苯并噻吩-3-酮衍生物4a-q或4c,j,k,q发生[3+2]环加成反应，形成硫叶立德中间体，即刻发生分子内β-消除反应，合成得到二苯并硫杂八环酮衍生物5a-q，得率为75-93％，或苯并萘并硫杂八环酮衍生物9c,j,k,q，得率为77-83％。具体反应方程式为：

根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案：

一种含硫稠杂环化合物二苯并硫杂八环酮或苯并萘并硫杂八环酮衍生物，其特征在于该化合物具有如下结构之一：

其中：R¹为叔丁基、甲基、氢、溴、氟或甲氧基；R²为乙氧基羰基、甲氧基羰基、叔丁氧基羰基、苄氧基羰基、乙酰基、对甲氧基苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、苯甲酰基、对氯苯甲酰基、对硝基苯甲酰基或氰基。

一种制备上述的二苯并硫杂八环酮或苯并萘并硫杂八环酮衍生物的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤：