[发明专利]一种制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法在审

专利信息
申请号: 201910376139.9 申请日: 2019-05-07
公开(公告)号: CN110204724A 公开(公告)日: 2019-09-06
发明(设计)人: 张兴宏;张成建 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: C08G75/28 分类号: C08G75/28;C08G75/02;C01B32/77
代理公司: 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 代理人: 胡红娟
地址: 310013 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 含硫聚合物 制备 氧硫化碳 二硫化碳 含氧单体 交换反应 路易斯碱 聚硫醚 碳酸酯 脂肪族 单硫 联产 氧硫 催化作用 含氧化物 金属残留 路易斯酸 普适性 催化剂 催化 残留 购买 应用
【权利要求书】:

1.一种制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,包括步骤:

(1)以二硫化碳和含氧单体A为原料,在路易斯碱M催化和引发作用下,经氧硫交换反应得到氧硫化碳,同时生成脂肪族聚硫醚;反应温度为60~180℃;

(2)生成的氧硫化碳与含氧单体B在路易斯碱N和/或路易斯酸催化作用下反应得到聚单硫代碳酸酯;反应温度为0~100℃。

2.根据权利要求1所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,所述的二硫化碳与含氧单体A的摩尔比为1~10:1;

所述的路易斯碱M与含氧单体A的摩尔比为1:10~5000。

3.根据权利要求1所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,所述的路易斯碱N或路易斯酸与含氧单体B的摩尔比为1:10~5000。

4.根据权利要求1或3所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,所述的路易斯酸与路易斯碱N的摩尔比为0.1~10:1。

5.根据权利要求1所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,所述的含氧单体A和含氧单体B分别独立选自环氧化合物、氧杂环丁烷和3-取代氧杂环丁烷中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,所述的环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、C5~C20的α-氧化烯、苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、环氧十一烯酸甲酯、烯丙基缩水甘油醚、环氧氯丙烷、环氧异丁烷、环氧环己烷、4-乙烯基环氧环己烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、氧化柠檬烯、环氧环戊烷和氧化苯乙烯中的至少一种;

所述的3-取代氧杂环丁烷选自3,3-二甲基氧杂环丁烷,3-甲基-3-苄氧基甲基氧杂环丁烷、3-氯甲基-3-甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-氧杂环丁酮、3-(烯丙氧基)氧杂环丁烷和3-溴氧杂环丁烷中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,所述的路易斯碱M和路易斯碱N分别独立选自季铵盐、季鏻盐、有机碱和碱金属醇盐中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,所述的季铵盐选自双(三苯基正膦基)氯化铵、十六烷基三甲基卤化铵、四丁基氢氧化铵、十二烷基三甲基卤化铵、十烷基三甲基卤化铵、苄基三乙基卤化铵、苄基三丙基卤化铵、苄基三丁基卤化铵、苄基三乙基醋酸铵、苄基三丙基醋酸铵、苄基三丁基醋酸铵、四乙基醋酸铵、四丁基碘化铵、四丁基硝酸铵、四丙基醋酸铵和四烷基卤化铵盐中的至少一种;

所述的季鏻盐选自四苯基氯化鏻、四苯基溴化鏻、四烷基卤化鏻盐、苄基三苯基溴化膦、丁基三苯基碘化膦和丙基三苯基溴化膦中的至少一种;

所述的有机碱选自1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-碳烯、7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯和1,5,7-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-碳烯中的至少一种;

所述的碱金属醇盐选自甲醇钠、甲醇钾、甲醇锂、乙醇钠、乙醇钾、乙醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁和氢氧化锂中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,所述路易斯酸选自三乙基硼、三丁基硼、三苯基硼、铬络合物和锌络合物中的至少一种。

10.根据权利要求1所述的制备氧硫化碳并联产含硫聚合物的方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中的反应溶剂分别独立地选自二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、甲苯、三氯苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯和二甲基甲酰胺中的至少一种。

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