[发明专利]一种稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料的制备方法

权利要求书

1.一种稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料MS:xmol%Ln的制备方法，MS:xmol%Ln中M选自碱土金属Ca，Sr或Ba；S代表硫元素；Ln代表镧系稀土离子；xmol%代表镧系稀土离子占碱土金属与镧系稀土离子摩尔总数的百分比，其中，0.05x≤25；其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

1）将碱土金属Ca，Sr或Ba的盐，镧系稀土盐溶于溶剂R中，形成盐溶液；

2）向步骤1）得到的溶液中加入N’N-二苯基硫脲DPTU的溶液；

3）将步骤2）得到的溶液进行加热，得到所述稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料MS:xmol%Ln；

溶剂R为油酸、油胺及三辛胺的混合物；

步骤2）中N’N-二苯基硫脲DPTU的溶液使用的溶剂为醇类溶剂；

步骤1）中，所述碱土金属Ca，Sr或Ba的盐选自Ca，Sr或Ba的卤盐、Ca，Sr或Ba的醋酸盐、Ca，Sr或Ba的硝酸盐、或三种盐的结晶水合物；

步骤1）中，镧系稀土盐选自Ho、Er、Tm、Tb、Eu、Ce、Sm、Dy、Nd、Pr、Gd、Yb的醋酸盐、醋酸盐的结晶水合物中的至少一种；

MS:xmol%Ln中Ln选自Ho、Er、Tm、Tb、Eu、Ce、Sm、Dy、Nd、Pr、Gd、Yb中的至少一种；所述Ln的价态为3+或2+。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

步骤1）中，溶剂R中油酸、油胺、三辛胺的体积比为（1-10）:（1-10）:（1-100）。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中，所述N’N-二苯基硫脲DPTU的用量为碱土金属Ca，Sr或Ba的盐与镧系稀土盐摩尔数之和的1~5倍。

4.根据权利要求1-2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括步骤4），步骤4）为将步骤3）制备的稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料MS:xmol%Ln与磷脂-聚乙二醇-氨基DSPE-PEG-NH₂的氯仿溶液混合，得到水溶性的MS:xmol%Ln纳米材料。

5.根据权利要求1-2任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤4）中所述DSPE-PEG-NH₂与MS:xmol%Ln的摩尔比为（1:1）-（100:1）。

6.根据权利要求1-2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料MS:xmol%Ln为单层核壳结构MS:xmol%Ln@MS，其中M、S、xmol%、Ln具有权利要求1-2任一项的定义。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，当所述稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料为单层核壳结构时，所述制备方法还包括如下步骤：

a1）将步骤3）制备的稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料MS:xmol%Ln作为内核籽晶与碱土金属Ca，Sr或Ba的盐、N’N-二苯基硫脲DPTU的溶液混合后加热得到单层核壳结构MS:xmol%Ln@MS。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，将得到单层核壳结构MS:xmol%Ln@MS与磷脂-聚乙二醇-氨基DSPE-PEG-NH₂的氯仿溶液混合，得到水溶性的纳米材料。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤a1）中稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料MS:xmol%Ln、碱土金属Ca，Sr或Ba的盐、N’N-二苯基硫脲DPTU的摩尔比为1: (1~3): (1~3)。

10.根据权利要求1-2任一项所述的制备方法，其特征在于，所述稀土掺杂碱土金属硫化物纳米材料MS:xmol%Ln为多层核壳结构MS:xmol%Ln（@MS）_n，其中M、S、xmol%、Ln具有权利要求1的定义；n为2以上的整数。