[发明专利]含苯并杂环磺酸盐结构的离子单体、用其阻燃抗熔滴的离聚物及它们的制备方法和应用有效
| 申请号: | 201910196017.1 | 申请日: | 2019-03-15 |
| 公开(公告)号: | CN110066389B | 公开(公告)日: | 2022-03-15 |
| 发明(设计)人: | 王玉忠;吴万寿;倪延朋;陈琳;付腾;汪秀丽;段平慧 | 申请(专利权)人: | 四川大学 |
| 主分类号: | C07D235/18 | 分类号: | C07D235/18;C07D263/57;C08G63/688;C08G63/86;D01F6/84;D01F1/07;C08J5/18;C08L67/02 |
| 代理公司: | 成都科海专利事务有限责任公司 51202 | 代理人: | 唐丽蓉 |
| 地址: | 610065 四川*** | 国省代码: | 四川;51 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 杂环磺酸盐 结构 离子 单体 阻燃 抗熔滴 离聚物 它们 制备 方法 应用 | ||
1.一种含苯并杂环磺酸盐结构的离子单体,其特征在于该离子单体的结构通式如下:
结构通式A中的R1、R2为酯基基团,羟基基团或者可相同或者不相同,a为2~8的整数;结构通式B、C或D中的R1、R2、R3、R4为羧基基团、酯基基团、羟基基团或者可相同或者不相同,a为2~8的整数;X为O原子、S原子、仲氨基、氮甲基或氮乙基中的任一种,M为金属原子Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Co、Ni或Zn中的任一种,n为1~2的整数。
2.根据权利要求1所述的含苯并杂环磺酸盐结构的离子单体,其特征在于该离子单体的结构通式中的酯基基团为一元醇酯化后的甲酯基团、乙酯基团或苯酯基团,或为多元醇酯化后的乙二醇酯基团、丙二醇酯基团、丁二醇基团、新戊二醇酯基团、丙三醇酯基团或季戊四醇酯基团中的任一种。
3.一种权利要求1所述含苯并杂环磺酸盐结构离子单体的制备方法,其特征在于该方法是将含磺酸盐离子结构的前驱体与含邻苯二胺、邻氨基苯酚或邻氨基苯硫醇结构的羧酸、酯或醇按照常规摩尔配比,采用缩合法制备出含苯并杂环磺酸盐结构的离子单体。
4.根据权利要求3所述的含苯并杂环磺酸盐结构离子单体的制备方法,该方法中所用的含邻苯二胺、邻氨基苯酚或邻氨基苯硫醇结构的羧酸、酯或醇为以下结构通式的化合物:
式中:R1、R2、R3、R4为羧基基团、酯基基团、羟基基团或者可相同或不相同,a为2~8的整数。
5.一种由权利要求1所述含苯并杂环磺酸盐结构离子单体制备的共聚酯型离聚物,该离聚物是由下述Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ表示的结构单元或Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ表示的结构单元组成:
式中,R5表示亚芳基
式中,R6表示C2~C8的亚烷基,
式中,R1、R2、R3、R4为羰基基团,X为O原子、S原子、仲氨基、氮甲基或氮乙基中的任一种,M为Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Co、Ni或Zn中的任一种,n为1~2的整数,
式中,R1、R2、R3、R4为C2~C8的亚烷基,可相同或不相同,X为O原子、S原子、仲氨基、氮甲基或氮乙基中的任一种,M为Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Co、Ni或Zn中的任一种,n为1~2的整数,
其中,Ⅲ的结构单元数为Ⅰ的结构单元的0.5~15.0%,Ⅱ的结构单元数:[Ⅰ+Ⅲ]的结构单元数=1;Ⅳ的结构单元数为Ⅰ的0.5~15.0%,Ⅰ:[Ⅱ+Ⅳ]的结构单元是=1,各结构单元或形成的链段是按羧基和羟基官能团任意连接组合,该离聚物的特性黏数为[η]为0.45~1.25dL/g,极限氧指数为25.0~40.0%;垂直燃烧等级为V-2~V-0级;锥形量热测试中峰值热释放速率p-HRR比纯PET降低了35.0~81.5%;烟释放总量比纯PET降低10.5~50.5%。
6.根据权利要求5所述由含苯并杂环磺酸盐结构离子单体制备的共聚酯型离聚物,其特征在于该离聚物中Ⅲ的结构单元数为Ⅰ的结构单元的6.0~10.0%,Ⅱ的结构单元数:[Ⅰ+Ⅲ]的结构单元数=1;Ⅳ的结构单元数为Ⅰ的6.0~10.0%,Ⅰ:[Ⅱ+Ⅳ]的结构单元是=1,该离聚物的特性黏数为[η]为0.85~0.96dL/g,极限氧指数为30.3~35.0%;垂直燃烧等级为V-0级;锥形量热测试中峰值热释放速率p-HRR比纯PET降低了41.6~75.5%;烟释放总量比纯PET降低22.5~45.5%。
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