[发明专利]一种四溴双酚A分子印迹电化学传感器、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种四溴双酚A分子印迹电化学传感器，其特征在于，所述的分子印迹电化学传感器包括由玻碳电极、位于该电极表面的多壁碳纳米管膜、金纳米粒子和电聚合分子印迹聚合物膜组成的工作电极，参比电极Ag/AgCl，对电极铂丝和电解质四部分；所述的电解质为磷酸盐缓冲液；所述的分子印迹聚合物膜是以四溴双酚A为模板、吡咯为功能单体形成的聚合物和洗脱掉模板分子后形成的空穴。

2.根据权利要求1所述的一种四溴双酚A分子印迹电化学传感器，其特征在于，所述的电解质浓度为0.1mol L^-1。

3.一种权利要求1或2所述的四溴双酚A分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于以包括以下步骤：

(1)对裸玻碳电极进行抛光打磨处理；

(2)滴加5～9μL的多壁碳纳米管分散液到预处理过的玻碳电极表面，自然晾干；

(3)采用电沉积的方法将金纳米粒子沉积到上述修饰的玻碳电极表面；

(4)采用电聚合的方法将分子印迹聚合物膜聚合到上述修饰的玻碳电极表面，形成由位于该玻碳电极表面的多壁碳纳米管膜、金纳米粒子和电聚合分子印迹聚合物膜的复合材料组成的工作电极。

4.根据权利要求3所述的四溴双酚A分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中依次采用直径为0.3μm和0.05μm的Al₂O₃粉末在麂皮上抛光，清洗后依次在超纯水和无水乙醇中超声洗涤30秒，氮气吹干备用。

5.根据权利要求3所述的四溴双酚A分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中所述的多壁碳纳米管分散液是将多壁碳纳米管分散在N，N-二甲基甲酰胺中，得到浓度为0.5～1mg/mL的多壁碳纳米管分散液。

6.根据权利要求3所述的四溴双酚A分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中所述的电沉积的方法聚合金纳米粒子具体过程为：将步骤(2)修饰后的玻碳电极放入含有HAuCl₄和H₂SO₄的水溶液中，通过恒电位沉积的方法得到金纳米粒子，其中所述恒电位沉积法的沉积电位为-0.2V，沉积时间为50～250秒。

7.根据权利要求3所述的四溴双酚A分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)具体步骤为：

1)将步骤(3)修饰后的玻碳电极放入含有模板分子四溴双酚A和功能单体吡咯的磷酸盐缓冲液中，通过循环伏安法制备出嵌有四溴双酚A的分子印迹聚合物膜；其中所述磷酸盐缓冲液浓度为0.1mmol L^-1，其中四溴双酚A浓度为2～6mmol L^-1，功能单体吡咯的浓度为0.2mol L^-1；所述循环伏安法的扫描电位范围为0～0.85V，扫描速率为50mV/s，扫描圈数为5～10圈；

2)采用洗脱液在搅拌条件下洗脱模板分子以得到带有空穴的分子印迹聚合物膜；其中所述洗脱液为体积比为4:1的甲醇和乙酸混合而成，时间为40～100分钟。

8.一种权利要求1或2所述的四溴双酚A分子印迹电化学传感器的应用，其特征在于，所述分子印迹电化学传感器用于四溴双酚A的直接检测：将待测四溴双酚A样品加入到pH为8.0的磷酸缓冲液中，在0.15～0.9V电位范围下进行差示脉冲扫描，将测得的峰电流对四溴双酚A浓度作线性关系图得到标准曲线，根据峰电流即可得到待测四溴双酚A浓度，其中所述差示脉冲伏安法的静置电位为-0.3～0.2V，静止时间为1～6分钟。