[发明专利]制备戊烯酸酯的方法

说明书

本发明涉及一种制备式(1)化合物的方法其中R₁独立地选自C₁‑C₆烷基、环烷基、芳烷基和芳基，且R₂、R₃和R₄独立地选自氢和C₁‑C₆烷基、环烷基、芳烷基和芳基；所述方法包含以下步骤：a)使式(2)化合物其中R₁和R₂如上，且M⁺为单价金属离子，与式(3)化合物接触其中R₃和R₄如上，以形成式(4)化合物和b)随后使所述式(4)化合物与酸接触以得到式(1)化合物，其中步骤(a)和/或步骤(b)以连续模式进行。

本发明涉及制备戊烯酸酯和戊烯酸酯类化合物的方法。本发明另外提供一种制备丙烯醛的方法。

制备戊烯酸酯和戊烯酸酯类化合物的合成途径为本领域中已知的。Kelly等人(在《四面体通讯(Tetrahedron Letters)》中,第40卷,Iss.16(1999),第3251-3254页)公开通过使乙酸溴衍生物和丙烯醛衍生物在基于锌的催化剂存在下反应来合成戊烯酸酯。另一合成使用如Dewi-Wuelfling等人(在《合成快报(Synlett)》中，nb.3(2006),第487-489页)所描述的乙酸酯衍生物的缩合。这些反应放热且因此难以控制和获得高产率。此外，丙烯醛(propenal)，具体地说丙烯醛(acrolein)，有聚合的倾向，使这些化合物难以储存和/或运输而所需丙烯醛无显著变质。使用产生戊烯酸酯或戊烯酸酯类化合物的所述丙烯醛导致甚至更低的产率和(更多)不理想副产物的存在。

本发明的目标为提供一种制备戊烯酸酯和戊烯酸酯类化合物的新颖方法和改良方法。

本发明涉及一种制备式(1)化合物的方法

其中R₁独立地选自C₁-C₆烷基、环烷基、芳烷基和芳基，且R₂、R₃和R₄独立地选自氢和C₁-C₆烷基、环烷基、芳烷基和芳基；

所述方法包含以下步骤：

a)使式(2)化合物

其中R₁和R₂如上，且M⁺为单价金属离子，

与式(3)化合物接触

其中R₃和R₄如上，

以形成式(4)化合物

和

b)随后使式(4)化合物与酸接触以得到式(1)化合物，

其中步骤(a)和/或步骤(b)以连续模式进行。

所述方法具有优点：安全，且可制备具有良好产率和良好选择性的式(1)化合物。通过以连续模式进行步骤(a)和/或(b)，且尤其在这些步骤在微反应器或管反应器中进行时，可更好地控制所述方法条件，且显著提高安全性。另一优点为与通常需要低温温度的分批类方法相比，这些程序步骤通常可在较高温度下进行。此外，本发明方法的生产率通常较高。