[发明专利]一种糖类氢解制低碳二元醇催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201811643285.5 申请日: 2018-12-29
公开(公告)号: CN111375421B 公开(公告)日: 2022-10-11
发明(设计)人: 张舒冬;宋永一;孙晓丹;张庆军;刘继华;方向晨 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J23/888 分类号: B01J23/888;B01J23/755;B01J23/883;B01J35/10;C07C29/141;C07C31/20
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摘要:
搜索关键词: 一种 糖类 氢解制低碳 二元 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下内容:

(1)制备Ni(OH)2/石油焦复合物,所述Ni(OH)2/石油焦复合物通过如下方法制备:

(1.1)将镍盐水溶液、尿素水溶液和石油焦混合,混合均匀后进行水热处理;

(1.2)步骤(1.1)所得样品冷却后经过滤、洗涤、干燥得到Ni(OH)2/石油焦复合物;

(2)将步骤(1)所得Ni(OH)2/石油焦复合物、含助剂化合物及活化剂混合,混合均匀后进行活化,含助剂化合物为含助剂酸根的钠盐、含助剂酸根的钾盐、含助剂酸根的铵盐或含助剂的酸中的一种或几种;

(3)将步骤(2)所得样品经洗涤、干燥后得到糖类氢解制低碳二元醇催化剂;

其中,步骤(1.1)所述石油焦先进行预处理,所述预处理包括如下内容:

(a)将磷酸铵盐引入石油焦中,然后干燥;

(b)用含水蒸气气体对步骤(a)所得样品进行预处理;

步骤(2)中活化过程为:将Ni(OH)2/石油焦复合物、含助剂化合物及活化剂混合均匀,在惰性气氛下,升温至活化温度,活化完成后降至20~100℃进行后续处理,其中活化温度为400~1000℃,活化时间为5~240min;活化过程在微波辐射条件下进行,微波频率为2450MHz或915MHz;微波功率,以每kg石油焦计,为1~10kW。

2.按照权利要求1所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)镍盐为硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐中的一种或几种。

3.按照权利要求1或2所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)镍盐为硝酸盐。

4.按照权利要求1或2所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)镍盐为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或几种。

5.按照权利要求3所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)镍盐为硝酸镍。

6.按照权利要求1所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)镍盐水溶液与石油焦的质量比为0.0046~0.21:1,镍盐水溶液与尿素水溶液的摩尔比为1:10~50。

7.按照权利要求6所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.1)镍盐水溶液与石油焦的质量比为0.02~0.11:1。

8.按照权利要求1所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1.2)所述洗涤为采用去离子水和无水乙醇依次进行洗涤,洗涤过程为首先将所得样品与去离子水混合,混合均匀后进行固液分离;将去离子水洗涤后分离得到的样品再与无水乙醇混合,混合均匀后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性。

9.按照权利要求1所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(a)所述磷酸铵盐为磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸二氢铵中的一种或几种。

10.按照权利要求1或9所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(a)所述磷酸铵盐为磷酸铵。

11.按照权利要求1所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(a)所述干燥温度为60~120℃,干燥时间为2~8h。

12.按照权利要求1或11所述糖类氢解制低碳二元醇催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(a)所述干燥温度为80~100℃,干燥时间为4~6h。

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