[发明专利]高软化点萜烯树脂的制备方法

说明书

本发明公开了一种高软化点萜烯树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将α‑蒎烯、马来酸酐和催化剂M按照质量比1:1:0.02投入反应釜，搅拌状态下加热升温至50～100℃后保持反应1小时，然后过滤，得到改性α‑蒎烯；(2)将催化剂N加入溶剂中混合均匀后，降温至‑10℃后保持此温度下滴加所述步骤(1)得到的改性α‑蒎烯，滴加时间为1‑2小时，滴完后保持在‑10℃进行低温聚合反应4～6小时；(3)将步骤(2)的低温聚合反应的产物依次经酸水解、热水水洗、常压蒸馏和减压喷提蒸馏工序后得到高沸点萜烯树脂。该制备方法能够大大提高α‑蒎烯萜烯树脂的软化点，使其产品用途更广泛，使用价值和应用价值更高。

技术领域

本发明涉及萜烯树脂的制备，更具体地说，涉及一种高软化点萜烯树脂的制备方法。

背景技术

萜烯树脂是由松节油中萜烯混合物聚合而成，又称聚萜烯树脂。化学分子式为(C10H16)n，平均分子量为650-1250。它是一种优良的增粘剂，具有粘接力强、抗老化性能好、内聚力高、耐热、耐光、耐酸、耐碱、耐臭、无毒等优良性能。具有低气味、高硬度、高附着力、抗氧化性和热稳定性好、相容性和溶解性好的优点，特别在EVA系、SIS系、SBS系等热熔胶中具有优良的相容性和耐候性及增粘效果。萜烯树脂广泛用于各大工业领域。胶粘剂方面：热熔胶、压敏胶、万能胶、封口胶、胶水等；涂料方面：汽车漆、模板漆，内外墙乳胶漆，防火乳胶漆，建筑涂料等；橡胶领域：天然橡胶、合成橡胶、乳胶、生胶、液体橡胶、粉末橡胶等；纺织皮革领域：印花胶粘剂、织物粘贴热熔胶、衬布加工热熔胶、地毯背胶用热熔胶等；包装材料：包装胶、封装粘合剂、食品包装粘合剂、饮料封装粘合剂、烟包用胶等；油墨材料：纸张印刷油墨、包装箱印刷油墨、溶剂型油墨、树脂型油墨等。食品方面：食品添加剂、口香糖等。

随着萜烯松脂下游行业的不断发展，人们对萜烯松脂的粘性、色彩、光泽度软化点等要求不断提高，特别是汽车行业，已经很难满足一些高档汽车漆的需求，因此，现在大部分萜烯树脂对于一些要求比较高的行业还是存在着一些不可忽视的缺点，即软化点不够高，大大影响了其在一些高档汽车漆、喷墨方面的使用。

发明内容

本发明的目的是提供一种高软化点萜烯树脂的制备方法，能够大大提高α-蒎烯萜烯树脂的软化点，使其产品用途更广泛，使用价值和应用价值更高。

本发明的目的通过以下技术方案来实现：一种高软化点萜烯树脂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将α-蒎烯、马来酸酐和催化剂M按照质量比1:1:0.02投入反应釜，搅拌状态下加热升温至50～100℃后保持反应1小时，然后过滤，得到改性α-蒎烯。

(2)将催化剂N加入溶剂中混合均匀后，降温至-10℃后保持此温度下滴加所述步骤(1)得到的改性α-蒎烯，滴加时间为1-2小时，滴完后保持在-10℃进行低温聚合反应4～6小时。

(3)将步骤(2)的低温聚合反应的产物依次经酸水解、热水水洗、常压蒸馏和减压喷提蒸馏工序后得到高软化点萜烯树脂。

进一步地，步骤(1)中所述的催化剂M为无水氯化锌、无水三氯化铝和无水四氯化锡中一种或几种的混合。

进一步地，步骤(2)中所述溶剂与所述改性α-蒎烯的质量比为1～1.5:1；所述的溶剂为甲苯。

进一步地，步骤(2)中所述的催化剂N为无水三氯化铝、无水三氯化锑和无水四氯化钛中的一种，或为无水三氯化铝与无水三氯化锑和无水四氯化钛中的一种进行混合；；所述催化剂N与所述改性α-蒎烯的质量比为0.04～0.08:1。

进一步地，步骤(3)中所述的酸水解所用的酸为盐酸水溶液，所述盐酸水溶液的浓度为3％～5％，所述酸水解的温度为85℃以上，所述酸水解的时间为0.5小时，所述热水温度为70℃以上。

进一步地，步骤(3)中所述的减压喷提的蒸馏釜内压力小于5kpa，蒸馏釜最终温度大于240℃。