[发明专利]一种低熔点聚酰胺6弹性体及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201811414137.6 申请日: 2018-11-26
公开(公告)号: CN109705338A 公开(公告)日: 2019-05-03
发明(设计)人: 张圣明;王朝生;王华平;吉鹏;王晶晶;张佩佩;刘嘉茜;龚兰轩 申请(专利权)人: 东华大学
主分类号: C08G69/40 分类号: C08G69/40;D01F6/80
代理公司: 上海统摄知识产权代理事务所(普通合伙) 31303 代理人: 金利琴
地址: 201620 上*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 聚酰胺 预聚体 链段 低熔点 二元酸 聚合物 二元醇 酯化物 聚醚 制备 弹性体分子 弹性体熔点 己内酰胺 聚醚链段 力学性能 生产效率 缩聚反应 低聚物 封端剂 规整度 端基 纺丝 共聚 软段 硬段 羧基 合成 纤维 镶嵌 引入
【权利要求书】:

1.一种低熔点聚酰胺6弹性体,其特征是:分子链主要由二元醇链段、聚酰胺6预聚体链段和聚醚链段构成;

所述聚酰胺6预聚体链段主要由己内酰胺链段和二元酸封端剂链段构成。

2.根据权利要求1所述的一种低熔点聚酰胺6弹性体,其特征在于,低熔点聚酰胺6弹性体的熔点为70~140℃,低聚物含量为0.5~2wt%,相对粘度为2.0~4.0;

由低熔点聚酰胺6弹性体制得的纤维的单丝纤度为0.2~2.0dtex,断裂伸长率为400~700%,定伸长300%时的弹性回复率为97~99%,初始模量为0.1~0.3cN/dtex。

3.根据权利要求1所述的一种低熔点聚酰胺6弹性体,其特征在于,所述聚酰胺6预聚体链段、聚醚链段和低熔点聚酰胺6弹性体的数均分子量分别为500~5000、1000~10000和14000~33000。

4.根据权利要求1所述的一种低熔点聚酰胺6弹性体,其特征在于,所述二元醇链段为乙二醇链段、丙二醇链段、丁二醇链段和戊二醇链段中的一种以上;

所述二元酸封端剂链段为HOOC(CH2)nCOOH链段、对苯二甲酸链段和邻苯二甲酸链段中的一种以上,n为2~10;

所述聚醚链段为聚乙二醇链段和/或聚四氢呋喃链段。

5.制备如权利要求1~4任一项所述的一种低熔点聚酰胺6弹性体的方法,其特征是:首先合成二元酸封端的聚酰胺6预聚体,然后再加入二元醇使其与端基的羧基反应制得聚酰胺6预聚体酯化物,最后将聚酰胺6预聚体酯化物与聚醚混合后进行缩聚反应制得低熔点聚酰胺6弹性体。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤如下:

(1)在温度为80~140℃的条件下,将己内酰胺、二元酸封端剂、去离子水和催化剂混合制得混合物,去离子水、二元酸封端剂和催化剂的添加量分别为己内酰胺添加量的2~5wt%、5~30wt%和0.1~1wt%;

(2)将所述混合物进行预聚合反应制得二元酸封端的聚酰胺6预聚体,预聚合反应的温度为220~300℃,压力为0.1~3MPa,气氛为氮气,终止条件为聚酰胺6预聚体的数均分子量为500~5000,端氨基含量<1mmol/kg;

(3)将二元酸封端的聚酰胺6预聚体与二元醇进行酯化反应制得聚酰胺6预聚体酯化物,二元醇的羟基官能团与聚酰胺6预聚体的羧基官能团的摩尔比2.01~2.20:1,酯化反应的压力为0.01~0.5MPa,温度为220~260℃,终止条件为酯化反应出水量达到理论出水量的95~98%;

(4)将聚酰胺6预聚体酯化物与聚醚进行缩聚反应制得低熔点聚酰胺6弹性体,缩聚反应的温度为250~280℃,时间为2~4h,压力<100Pa,聚醚的添加量为步骤(1)中己内酰胺添加量的1~30wt%。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述混合时伴以机械搅拌,机械搅拌的时间为10~60min,转速为60~240r/min;

所述二元酸封端剂为HOOC(CH2)nCOOH、对苯二甲酸和邻苯二甲酸中的一种以上,n为2~10;

所述催化剂为聚酰胺66盐和NH2(CH2)XCOOH中的一种以上,x为4~10。

8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述酯化反应开始前,还加入酯化催化剂;

所述酯化催化剂的添加量为步骤(1)中己内酰胺添加量的10~500ppm;

所述酯化催化剂为甲苯-4-磺酸、苯磺酸钠、6-氨基-间甲苯磺酸、苯酚-4-磺酸和6-氨基-间甲苯磺酸中的一种以上;

所述二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇和戊二醇中的一种以上。

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