[发明专利]一种1;3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法

说明书

一种1,3‑二(2‑氯‑4‑三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，以3,4‑二氯三氟甲苯和间苯二酚锂盐为原料，在溶剂中反应完全，将反应液经分离纯化，获得1,3‑二(2‑氯‑4‑三氟甲基苯氧基)苯：所述间苯二酚锂盐和3,4‑二氯三氟甲苯投料物质的量之比为1:2‑8。本发明简化了后处理过程，提高原料的转化率和产物的收率。

技术领域

本发明涉及一种1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法。

背景技术

含氟农药是当前国内外广受重视的新型农药，乙氧氟草醚是近年来国内新崛起的环保型除草剂。由美国罗门哈斯公司开发的乙氧氟草醚是一种高效(亩用量少)、低毒(基本无毒性)、低残留、广谱、杀草速度快、水旱田兼用、适用范围广,可同时防除多种单、双子叶杂草、广谱苗前苗后触杀型的二苯醚类除草剂，化学名为[2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-三氟甲基苯]，通用名为Oxyflouzen，商品名为Goal，化学结构式如下：

目前国际上通常采用两种路线来合成乙氧氟草醚。第一种是单醚化法，最早是由美国罗姆-哈斯提出(US 4093446、US 4358308、US 4419122、US 4419123、US 4419124)，上海农药研究所在此基础上发明了改进的单醚化新法(CN1068106A)主要以间苯二酚为原料，经过单醚化、缩合、硝化反应制得乙氧氟草醚。该方法有节约了原料、工艺流程短的等优点，但其所用原料种类多，且使用了剧毒物质硫酸二乙酯和大量过量的浓硝酸操作危险系数高，原料利用率低，产品质量差等缺陷。不适用于工业化生产。单醚化新法的工艺过程如下：

第二种是双醚化法，专利US3798276、US4093446、US4419122、US4419123、US4358308等同样描述了该方法。国内专利是由巨化股份兰溪农药厂和浙江省化工研究院合作开发的(CN1363548A)。该方法主要以间苯二酚、3，4—二氯三氟甲苯为原料，在碱性条件下经过双醚化反应后再在混酸条件下进行硝化等反应制得乙氧氟草醚。该工艺所用的3,4-二氯三氟甲苯量较大，且生成醚化的副产物2-氯-三氟甲基苯酚盐尚无法利用且不稳定易水解生成氟化氢。且硝化过程中使用大量的混酸对环境影响较大。

双醚化法合成路线如下：

US 4093446报道以3,4-二氯三氟甲苯和间苯二酚为原料合成1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯，未使用催化剂收率只有约65％，CN 1363548(A)报道了以氧化铜作为催化剂，收率提高到了约75％。因此，提高1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的收率，减少环境影响，提升乙氧氟草醚的生产技术水平，降低生产成本，提高产品市场竞争力至关重要。1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的结构式如下：

双醚化法的第一步缩合反应调剂苛刻，反应时间长，操作繁琐，工业化操作过程如下：先加入原料间苯二酚和氢氧化钾，同时加入脱水剂甲苯和溶剂二甲亚砜，加热到110-120℃，反应脱水。真空脱甲苯，冷却，加入氧化铜和3,4-二氯三氟甲苯，升温至140-150℃，保温14小时，反应结束。真空脱去二甲亚砜，再加入苯和碱液洗涤产品，脱除苯，得到产物，收率约75％。存在的缺点如下：

1、间苯二酚和氢氧化钾反应生成的水必须通过甲苯共沸来除去，脱水时间约需要13-16小时，加上后面缩合醚化过程，共需约30小时；

2、后处理困难，催化剂氧化铜的颗粒较细，难分离，另需要浓碱多次洗涤抽滤。

发明内容