[发明专利]一种加氢脱硫催化剂的制备方法有效
| 申请号: | 201811322069.0 | 申请日: | 2018-11-08 |
| 公开(公告)号: | CN111151271B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
| 发明(设计)人: | 段为宇;郭蓉;周勇;姚运海;丁莉;杨成敏;孙进;刘丽 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J37/02;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 脱硫 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢脱硫催化剂,其特征在于:包括加氢活性金属组分Co、Mo的硫化物、碳和载体,以催化剂总重量为基准,Mo的硫化物以MoS2计含量为1.0%~20.0%,Co的硫化物以Co9S8计含量为 0.1%~7.0%,碳含量为0.5%~18.0%,载体为无机耐熔氧化物,含量为55%~98%,催化剂各组分含量之和为100%;活性相MoS2的平均片晶长度4~14nm,单个垛层中的平均片晶层数为5.5~12层,以垛层总个数为基准,层数大于5层的垛层的比例为15%~30%;所述加氢脱硫催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)采用浸渍法将活性金属Co和Mo负载到载体上,经干燥和焙烧,得到一段催化剂;(2)用亚甲基双萘磺酸钠水溶液饱和浸渍步骤(1)获得的一段催化剂,然后干燥,得到二段催化剂;(3)用液态烯烃饱和浸渍步骤(2)获得的二段催化剂,然后热处理进行积炭;(4)热处理后的催化剂进行硫化处理,得到加氢脱硫催化剂;步骤(2)所述的干燥条件为:100~120℃下干燥1~5小时;步骤(3)所述的液态烯烃为碳原子数2~10 的正构或异构的烯烃、二烯烃中的一种或多种;步骤(3)所述的热处理过程在50~250℃加热1~8h,升温至250~300℃加热1~72h,再升温至300~400℃加热1~72h进行热处理。
2.根据权利要求1所述的加氢脱硫催化剂,其特征在于:孔容为0.3~1.3mL/g,比表面积为150~400m2/g。
3.一种权利要求1所述的加氢脱硫催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)采用浸渍法将活性金属Co和Mo负载到载体上,经干燥和焙烧,得到一段催化剂;(2)用亚甲基双萘磺酸钠水溶液饱和浸渍步骤(1)获得的一段催化剂,然后干燥,得到二段催化剂;(3)用液态烯烃饱和浸渍步骤(2)获得的二段催化剂,然后热处理进行积炭;(4)热处理后的催化剂进行硫化处理,得到加氢脱硫催化剂;步骤(2)所述的干燥条件为:100~120℃下干燥1~5小时;步骤(3)所述的液态烯烃为碳原子数2~10 的正构或异构的烯烃、二烯烃中的一种或多种;步骤(3)所述的热处理过程在50~250℃加热1~8h,升温至250~300℃加热1~72h,再升温至300~400℃加热1~72h进行热处理。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的载体为无机耐熔氧化物,选自氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化钛、氧化镁中的一种或多种。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的干燥条件为:100~120℃下干燥1~5小时,所述的焙烧条件为:400~550℃焙烧1~5小时。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的硫化处理采用器内或器外硫化过程,引入硫化剂的量为催化剂理论需硫量的90%~150%,硫化过程采用程序升温,温度升至200~350℃恒温1~16h。
7.一种权利要求1所述的加氢脱硫催化剂在汽油选择性加氢脱硫中的应用。
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