[发明专利]一种含酸性材料的催化剂、制备方法及其应用有效
| 申请号: | 201811238493.7 | 申请日: | 2018-10-23 |
| 公开(公告)号: | CN111085248B | 公开(公告)日: | 2022-08-09 |
| 发明(设计)人: | 纪刚;郑金玉;温朗友;宗保宁;郜亮;夏玥穜;董明会;俞芳;喻惠利 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/12 | 分类号: | B01J29/12;C07C13/28;C07C2/66 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 酸性 材料 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种含酸性材料的催化剂,其特征在于,含有一种表面包覆介孔硅铝层的酸性材料,所述的酸性材料负载有第VIII族具有加氢活性的金属组元,所述表面包覆介孔硅铝层的酸性材料,其XRD谱图中显示同时具有FAU晶相结构以及拟薄水铝石非晶相结构,所述的拟薄水铝石非晶相结构沿FAU晶相结构的边缘生长,两种结构连接在一起;拉曼(Raman)光谱中,a/b=1.5~10.0,其中,a表示拉曼位移为500cm-1的谱峰峰强度,b表示拉曼位移为350 cm-1的谱峰峰强度。
2.按照权利要求1的催化剂,其中,所述的表面包覆介孔硅铝层的酸性材料,以氧化物重量计,无水化学表达式为(4~12)Na2O·(25~65)SiO2·(25~70)Al2O3。
3.按照权利要求1的催化剂,其中,所述的表面包覆介孔硅铝层的酸性材料,比表面积为350~750 m2/g,介孔比表面积为50~450 m2/g。
4.按照权利要求1的催化剂,其中,所述的表面包覆介孔硅铝层的酸性材料,其总孔体积为0.5~1.5 mL/g,介孔孔体积为0.2~1.2 mL/g。
5.按照权利要求1的催化剂,其中,所述的表面包覆介孔硅铝层的酸性材料,其BJH曲线显示梯度孔分布特征,分别在3~4 nm、8~15 nm和18~30 nm出现可几孔分布。
6.按照权利要求1的催化剂,其中,所述的第VIII族具有加氢活性的金属组元选自镍、钯、钌、钴和铂中的一种或多种。
7.按照权利要求1的催化剂,其中,所述的第VIII族具有加氢活性的金属组元占催化剂总质量的0.01-10%。
8.按照权利要求1的催化剂,其中,采用浸渍法或沉淀沉积法将第VIII族金属负载到所述的表面包覆介孔硅铝层的酸性材料。
9.权利要求1所述含酸性材料的催化剂的制备方法,包括:
(a)将具有FAU晶体结构的分子筛干粉加水打浆均质后,在室温至85℃下加入铝源和碱溶液并充分混合、控制浆液体系的pH值保持在7~11进行接触反应,再以所述铝源中氧化铝为基准,SiO2: Al2O3=1: (1~9)的重量比,将以氧化硅计的硅源加入到上述反应浆液中,于室温至90℃下继续反应1~10 h并回收得到表面包覆介孔硅铝层的酸性材料;
(b)制备第VIII族金属盐溶液;
(c)将所述步骤(b)溶液浸渍到步骤(a)所述的表面包覆介孔硅铝层的酸性材料上,再经干燥、焙烧。
10.按照权利要求9的制备方法,其中,所述的FAU晶体结构的分子筛为NaY分子筛。
11.按照权利要求10的制备方法,其中,所述的NaY分子筛,结晶度大于70%。
12.按照权利要求9的制备方法,其中,所述的铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种。
13.按照权利要求9的制备方法,其中,所述的碱溶液选自氨水、氢氧化钾、氢氧化钠或偏铝酸钠中的一种或多种,当以偏铝酸钠为碱溶液时,其氧化铝含量计入总的氧化铝含量中。
14.按照权利要求9的制备方法,其中,所述的硅源选自水玻璃、硅酸钠、四乙氧基硅、四甲氧基硅或氧化硅中的一种或多种。
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