[发明专利]一种多功能复合催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201811154084.9 | 申请日: | 2018-09-30 |
| 公开(公告)号: | CN108927214B | 公开(公告)日: | 2020-08-25 |
| 发明(设计)人: | 康金灿;汪旸;刘志铭;张庆红;王野 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
| 主分类号: | B01J29/48 | 分类号: | B01J29/48;C10G2/00 |
| 代理公司: | 厦门南强之路专利事务所(普通合伙) 35200 | 代理人: | 马应森 |
| 地址: | 361005 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 多功能 复合 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种多功能复合催化剂,其特征在于由含钼复合金属氧化物、金属元素修饰的多级孔沸石分子筛组成,以催化剂总质量计,含钼复合金属氧化物的百分含量为20%~60%,余量为金属元素修饰的多级孔沸石分子筛;
所述含钼复合金属氧化物为AOx-MoO3,其中,A为IB族元素、IIB族元素、IIIB族元素、IVB族元素、VB族元素、VIB族元素、VIIB族元素、VIIIB族元素中的至少一种,A与Mo的摩尔比为1︰(0.005~5),其中,x代表A的稳定氧化物中氧的原子个数;所述IB族元素、IIB族元素、IIIB族元素、IVB族元素、VB族元素、VIB族元素、VIIB族元素、VIIIB族元素氧化物为Cu、Zn、Ni、Co、Fe、Mn、Cr、V、Ti、Sr、Cd、Pd、Rh、Ru、Nb、Zr、Y、Ta、W的至少一种;
所述含钼复合金属氧化物采用模板法制备,所用模板剂选自碳纳米管、活性炭、炭黑、多孔碳球、有序介孔碳中的至少一种;所述金属元素修饰的多级孔沸石分子筛选自含微孔、介孔的多孔ZSM-5、ZSM-11、ZSM-34、Y、Beta、MOR、MCM-22、X分子筛中的至少一种,且经IIA族元素、IIIA族元素、IIB族元素、IIIB族元素、IVB族元素、VIIB族元素中的至少一种元素修饰;
所述多功能复合催化剂的制备方法包括以下步骤:
1)在钼盐中加入水,搅拌,配成溶液A;
2)在步骤1)所得的溶液A中加入含A元素的盐类,继续搅拌,得溶液B;
3)在步骤2)所得溶液B中加入硬模板剂,继续搅拌,得溶液C;
4)于40~90℃下继续搅拌溶液C,得固液混合物,干燥后的样品经研磨,焙烧,所得产物即为含钼复合金属氧化物,记为AOx-MoO3(m/n),其中m/n为A与Mo元素的摩尔比;
5)将含IIA族元素、IIIA族元素、IIB族元素、IIIB族元素、IVB族元素、VIIB族元素等中至少一种盐类加入水中配成溶液D,再加入含微孔、介孔的多孔ZSM-5、ZSM-11、ZSM-34、Y、Beta、MOR、MCM-22、X分子筛等中的至少一种,然后于40~90℃下继续搅拌溶液D,得固液混合物干燥,将干燥后的样品经研磨后焙烧,所得产物即为经金属元素修饰的多级孔分子筛;
6)将AOx-MoO3和经金属修饰的分子筛混合研磨压片成型,所得样品即为多功能复合催化剂。
2.如权利要求1所述多功能复合催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)在钼盐中加入水,搅拌,配成溶液A;
2)在步骤1)所得的溶液A中加入含A元素的盐类,继续搅拌,得溶液B;
3)在步骤2)所得溶液B中加入硬模板剂,继续搅拌,得溶液C;
4)于40~90℃下继续搅拌溶液C,得固液混合物,干燥后的样品经研磨,焙烧,所得产物即为含钼复合金属氧化物,记为AOx-MoO3(m/n),其中m/n为A与Mo元素的摩尔比;
5)将含IIA族元素、IIIA族元素、IIB族元素、IIIB族元素、IVB族元素、VIIB族元素等中至少一种盐类加入水中配成溶液D,再加入含微孔、介孔的多孔ZSM-5、ZSM-11、ZSM-34、Y、Beta、MOR、MCM-22、X分子筛等中的至少一种,然后于40~90℃下继续搅拌溶液D,得固液混合物干燥,将干燥后的样品经研磨后焙烧,所得产物即为经金属元素修饰的多级孔分子筛;
6)将AOx-MoO3和经金属修饰的分子筛混合研磨压片成型,所得样品即为多功能复合催化剂。
3.如权利要求2所述多功能复合催化剂的制备方法,其特征在于在步骤1)中,所述钼盐选自硫酸钼、氯化钼、乙酸钼、钼酸铵、钼酸钠中的至少一种;所述水为去离子水;所述溶液A的质量百分比浓度为0.01%~5%;所述搅拌的条件是在40~90℃下搅拌0.1~5h。
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