[发明专利]改性Y型分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种改性Y型分子筛，其特征在于，以所述改性Y型分子筛的干基重量为基准，所述改性Y型分子筛以氧化物计稀土元素的含量为5~12重%，氧化钠的含量为0.1~0.7重%，活性元素氧化物的含量为0.1~5重%，所述活性元素为镓和/或硼；所述改性Y型分子筛的总孔体积为0.33~0.39mL/g，孔径为2~100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的比例为10~25%；所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.440~2.455nm，晶格崩塌温度不低于1050℃；所述改性Y型分子筛的非骨架铝含量占总铝含量的比例不高于20%，所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值不低于3.0；所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值采用吡啶吸附红外法在350℃时进行测量。

2.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的孔径为2~100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的比例为15~21%。

3.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的非骨架铝含量占总铝含量的比例为13~19%；以SiO₂/Al₂O₃的摩尔比计，所述改性Y型分子筛的骨架硅铝比为7.3~14。

4.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的晶格崩塌温度为1055~1080℃。

5.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值为3.1~5.0。

6.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的相对结晶度为60~70%。

7.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，在800℃下经100%水蒸气老化17h后，所述改性Y型分子筛经XRD测定的相对结晶度保留率为38%以上。

8.根据权利要求1~7中任意一项所述的改性Y型分子筛，其中，以所述改性Y型分子筛的干基重量为基准，所述改性Y型分子筛以氧化物计稀土元素的含量为5.5~10重%，氧化钠含量为0.3~0.7重%；所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.442~2.450nm；以SiO₂/Al₂O₃的摩尔比计，所述改性Y型分子筛的骨架硅铝比为8.5~12.6；所述稀土元素包括La、Ce、Pr或Nd，或者包括它们中两者或三者或四者的组合；

所述活性元素为镓，氧化镓含量为0.1~3重%；或者所述活性元素为硼，氧化硼含量为0.5~5重%；或者所述活性元素为镓和硼，氧化镓和氧化硼总含量为0.5~5重%。

9.制备权利要求1~8中任意一项所述的改性Y型分子筛的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

（1）使NaY分子筛与稀土盐接触进行离子交换反应，并进行第一过滤和第一洗涤后，得到离子交换后的分子筛，以所述离子交换后的分子筛的干基重量为基准，所述离子交换后的分子筛的氧化钠含量不超过9.0重%；

（2）使所述离子交换后的分子筛在温度为350~480℃，并在30~90体积%水蒸汽存在下进行第一焙烧4.5~7h，得到缓和水热超稳改性的分子筛；

（3）使所述缓和水热超稳改性的分子筛与SiCl₄接触反应，并进行第二洗涤和第二过滤后，得到气相超稳改性的分子筛；

（4）使所述气相超稳改性的分子筛与含有活性元素的溶液接触，并经过干燥和第二焙烧后，得到所述改性Y型分子筛；所述活性元素为镓和/或硼。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述离子交换反应的方法包括：将NaY分子筛与水混合，搅拌下加入稀土盐和/或稀土盐水溶液进行离子交换反应，并进行过滤和洗涤；

所述离子交换反应的条件包括：温度为15~95℃，时间为30~120min，所述NaY分子筛、稀土盐和水的重量比为1：（0.01~0.18）：（5~15）。