[发明专利]一种高硫高烯烃汽油脱硫提高辛烷值的方法和装置

说明书

一种高硫高烯烃汽油超深度脱硫提高辛烷值的方法和装置，本发明首先将原料汽油与双功能的催化剂接触，同时进行脱硫‑异构芳构化处理，第二步将处理后的汽油馏份进行分馏，脱除H₂S并切取轻汽油和重汽油，重汽油进一步与脱硫‑提高辛烷值催化剂接触，汽提脱H₂S，重汽油和轻汽油熔如达标，可直接出装置。如不达标，轻汽油和或重汽油与氢气混合后进行吸附脱硫‑提高辛烷值处理，达到将高硫高烯烃汽油超深度脱硫生产超低硫高辛烷值汽油的目的。

技术领域

本发明涉及一种高硫高烯烃汽油脱硫提高辛烷值的方法和装置，属于石油化工清洁油品生产领域。

背景技术

我国车用汽油中，高硫重油催化装置所产的催化裂化汽油和/或催化裂解汽油(下简称催化汽油)所占的比例达到70％左右。从2019年开始，要求执行国Ⅵ车用汽油标准，其中的硫含量小于10ppm，芳烃含量小于35％，烯烃含量小于15％。

我国除大庆原油硫含量较低外，大部分原油特别是进口的大部分原油的硫含量都比较高，导致催化汽油的硫含量在200-2000ppm，烯烃含为25％-50％，芳烃含量为18％-28％，辛烷值较低。因此，为满足国Ⅵ标准的要求，催化汽油的深度脱硫、适度降低烯烃含量、增加异构烃和芳烃含量，提高辛烷值，是用催化汽油生产国Ⅵ超低硫高辛烷值汽油的关键步骤。

CN01142833.3，一种脱除催化裂化汽油中含硫化合物的工艺，其特征是：将含有硫醇、噻吩类等含硫化合物及二烯烃的催化裂化汽油送入第一反应器中，硫醇等低沸点的含硫化合物在活性组分为镍和/或钯的催化剂作用下与二烯烃反应生成沸点较高的含硫化合物；第一反应器反应后的物料进入一常规蒸馏塔，从塔顶得到低硫含量的汽油轻馏分，其他馏分进入一催化蒸馏塔；在催化蒸馏塔中所装填的加氢脱硫催化剂或选择性加氢脱硫催化剂作用下，沸点较高的含硫化合物与氢气反应生成硫化氢，汽油重组分从塔釜排出。

US6083379，一种裂化汽油原料的脱硫工艺，包括：将裂化汽油进料分割成烃油的轻馏分，烃油的重馏分；在烃油芳烃化的反应条件下，使轻馏分与含一种沸石的催化剂接触，所产生一种中间产物和重馏分混合；将中间产物分馏成含有轻烯烃的塔顶物流和含有芳烃的塔底物流；在含硫烃油脱硫反应条件下，使一部分上述塔底物流和一部分重馏分与加氢脱硫催化剂组合物接触，生成一种脱硫产物；塔底物流的剩余部分、重馏分的剩余部分、塔顶物流和脱硫后的产物流混合后的总辛烷值，至少等于裂化汽油进料的辛烷值。

WO9838265，一种用于含有较难脱除的烷基取代的杂环硫化合物的烃流的加氢精制工艺，包括：在第一反应区内，在加氢脱硫条件下，使烃流与一种硫化物的、用过渡金属促进的钼，钨或钼和钨催化剂接触；从第一反应区中排出含有轻的和重的较难脱除的硫化合物的物流；从物流中分离出轻的硫化合物，形成一个含较难脱除的杂环硫化合物的第二物流；在第二反应区内，在加氢脱硫和异构化的条件下，使第二物流和氢气与一种固体酸性催化剂接触，固体酸性催化剂有效地使存在于较难脱除的杂环硫化合物上的烷基取代基异构化；将从第二反应区流出的物流返回至所述的第一反应区，使物流进行加氢脱硫。加氢脱硫催化剂为Ni/Co-Mo/Al₂O₃，固体酸性催化剂为沸石或一种杂多酸化合物。过渡金属选自Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn，以及它们的混合物。

US5599441，一种富含烯烃和噻吩性硫化合物的烯烃汽油沸程范围的烃的裂化石脑油进料的升级工艺，包括如下连续的步骤：首先，使所述的沸程为C₅沸点至420℉(216℃)的进料，在烷基化条件下，在烷基化区内，与一种酸性的烷基化催化剂颗粒接触，石脑油中的烯烃，即单烯烃和二烯烃作烷基化剂，将噻吩化合物烷基化，生成一种包括烷基化后的噻吩化合物和烯烃汽油沸程范围的烃的物流；通过蒸馏将烷基化后的噻吩化合物与烯烃汽油沸程范围的烃分离开；回收含有噻吩化合物含量降低了的烃流的产物流。烷基化后的噻吩化合物浓缩于石脑油的重组分中，剩余量的石脑油被加氢脱硫。在石脑油的轻组分中，裂化石脑油中的烯烃被转化，轻石脑油组分随后不进行加氢处理，这样，与加氢有关的辛烷值和氢气消耗量被降低至最小。