[发明专利]一种三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针，其特征在于该荧光探针的结构式为：其中n＝1或4。

2.一种权利要求1所述的三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针的制备方法，其特征在于具体步骤为：

步骤S1：将1,8-二羟基蒽醌用N,N-二甲基甲酰胺溶解，再加入碱性化合物和3-溴-1-丙炔后于室温搅拌反应，其中碱性化合物为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯或三乙胺，反应至TLC检测原料反应完全后依次用水洗涤和二氯化碳萃取反应体系，收集有机相后进行柱层析分离得到1,8-二炔丙基蒽醌；

步骤S2：将溴丙醇或溴己醇用N,N-二甲基甲酰胺溶解，再加入叠氮化钠并于80～100℃搅拌反应，反应至TLC检测原料反应完全后进行柱色谱分离得到叠氮丙醇或叠氮己醇；

步骤S3：将步骤S2得到的叠氮丙醇或叠氮己醇和步骤S1得到的1,8-二炔丙基蒽醌用H₂O与THF的混合溶剂溶解，再加入铜盐和L-抗坏血酸钠盐，在避光条件下于50～60℃搅拌反应，其中铜盐为氯化铜、硫酸铜或硝酸铜，反应至TLC检测原料反应完全后依次用水洗涤和二氯甲烷萃取反应体系，收集有机相后进行柱层析分离得到目标产物三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针K-1或K-2；

合成过程中的反应方程式为：

3.根据权利要求2所述的三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述1,8-二羟基蒽醌、碱性化合物与3-溴-1-丙炔的投料摩尔比为8.38:42:33.5。

4.根据权利要求2所述的三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤S2中所述叠氮化钠与溴丙醇或溴己醇的投料摩尔比为3:1。

5.根据权利要求2所述的三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤S3中所述1,8-二炔丙基蒽醌、铜盐、L-抗坏血酸钠盐与叠氮丙醇或叠氮己醇的投料摩尔比为1.58:0.46:0.91:6.08，所述H₂O与THF的混合溶剂中H₂O与THF的体积比为1:1～1:3。

6.一种权利要求1所述的三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针在选择性检测分析水环境体系中银离子的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针用于待测样品溶液中银离子浓度检测的具体过程为：以二甲基亚砜为溶剂配制摩尔浓度为0.05mmol/L的银离子荧光探针标准液，以HEPES缓冲液为溶剂配制不同浓度的银离子储备液，将30μL银离子荧光探针标准液分别与3mL不同浓度的银离子储备液混合，静置5min后测量混合液在波长为466nm处的荧光发射强度，再以银离子浓度为横坐标，荧光发射强度为纵坐标绘制标准曲线并得到荧光发射强度与银离子浓度标准曲线方程；将30μL银离子荧光探针标准液与3mL待测样品溶液混合，静置5min后测量混合液在波长为466nm处的荧光发射强度，再将该荧光发射强度代入荧光发射强度与银离子浓度标准曲线方程计算得到待测样品溶液中银离子浓度，所述HEPES缓冲液的pH＝6～8，荧光光谱测定条件为激发狭缝宽度Ex＝10.0nm，发射狭缝宽度Em＝20.0nm，激发波长340nm，响应时间1s。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述三氮唑类蒽醌衍生物银离子荧光探针在银离子浓度为0.05～0.5mmol/L的浓度范围内，表现出较明显的光谱响应效应，能够定量检测该浓度范围内银离子含量。

9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述HEPES缓冲液的pH＝7.2。