[发明专利]发光的二氮杂苯并咪唑碳烯金属配合物

权利要求书

1.一种如下通式的金属-碳烯配合物，

M为Ir；

m为1、2或3；o为0、1或2；且m+o的总和为3；

条件是若o＝2，则配体L可相同或不同；

L为单阴离子双齿配体；

R为式的基团，

R'为H、C₁-C₅烷基或氟代C₁-C₄烷基；

R¹为H、C₁-C₅烷基、氟代C₁-C₄烷基或C₃-C₆环烷基；

R²为H、C₁-C₅烷基、氟代C₁-C₄烷基或C₃-C₆环烷基；

R³、R^3'和R^3”彼此独立地为氢；C₁-C₁₈烷基，其可任选被E取代和/或被D间隔；C₃-C₁₂环烷基，其可任选被G取代；C₃-C₁₀杂环烷基，其间隔有至少一个O、S和NR⁶⁵和/或被E取代；C₆-C₂₄芳基，其可任选被G取代；或C₂-C₃₀杂芳基，其可任选被G取代；卤素原子；CF₃；CN或SiR⁸⁰R⁸¹R⁸²；

R⁴、R^4'和R⁵彼此独立地为氢；C₁-C₁₈烷基，其可任选被E取代和/或被D间隔；C₃-C₁₂环烷基，其可任选被E取代；C₃-C₁₀杂环烷基，其间隔有至少一个O、S和NR⁶⁵和/或被E取代；C₆-C₁₄芳基，其可任选被G取代；或C₂-C₁₀杂芳基，其可任选被G取代；卤素原子；CF₃；CN或SiR⁸⁰R⁸¹R⁸²；

R⁶和R⁷彼此独立地为氢；C₁-C₈烷基，其任选间隔有至少一个选自-O-、-S-和-NR⁶⁵-的杂原子且任选具有至少一个选自如下组的取代基：C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、卤素、和C₁-C₈卤代烷基；C₃-C₆环烷基，其任选具有至少一个选自如下组的取代基：C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、卤素、C₁-C₈卤代烷基；杂C₃-C₆环烷基，其间隔有至少一个选自-O-、-S-和-NR⁶⁵-的杂原子且任选具有至少一个选自如下组的取代基：C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、卤素、C₁-C₈卤代烷基；或C₆-C₁₄芳基，其可任选被一个或两个C₁-C₈烷基取代；或

R⁶与R⁷一起形成环其中A²¹、A^21'、A²²、A^22'、A²³、A^23'、A^24'和A²⁴彼此独立地为H、C₁-C₄烷基、C₃-C₆环烷基、氟代C₁-C₄烷基；

D为-CO-、-COO-、-S-、-SO-、-SO₂-、-O-、-NR⁶⁵-、-SiR⁷⁰R⁷¹-、-POR⁷²-、-CR⁶³＝CR⁶⁴-或-C≡C-，

E为-OR⁶⁹、-SR⁶⁹、-NR⁶⁵R⁶⁶、-COR⁶⁸、-COOR⁶⁷、-CONR⁶⁵R⁶⁶、-CN或F，

G为E或C₁-C₁₈烷基；C₆-C₁₄芳基；C₆-C₁₄芳基，其被F、C₁-C₁₈烷基或被F取代和/或间隔有O的C₁-C₁₈烷基取代；C₂-C₁₀杂芳基；或C₂-C₁₀杂芳基，其被F、C₁-C₁₈烷基、SiR⁸⁰R⁸¹R⁸²或被F取代和/或间隔有O的C₁-C₁₈烷基取代；

R⁶³和R⁶⁴彼此独立地为H；C₆-C₁₈芳基；被C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代的C₆-C₁₈芳基；C₁-C₁₈烷基；或间隔有-O-的C₁-C₁₈烷基；

R⁶⁵和R⁶⁶彼此独立地为C₆-C₁₈芳基；被C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代的C₆-C₁₈芳基；C₁-C₁₈烷基；或间隔有-O-的C₁-C₁₈烷基；或

R⁶⁵和R⁶⁶一起形成五员或六员环，

R⁶⁷为C₆-C₁₈芳基；被C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代的C₆-C₁₈芳基；C₁-C₁₈烷基；或间隔有-O-的C₁-C₁₈烷基，

R⁶⁸为H；C₆-C₁₈芳基；被C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代的C₆-C₁₈芳基；C₁-C₁₈烷基；或间隔有-O-的C₁-C₁₈烷基，

R⁶⁹为C₆-C₁₈芳基；被C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代的C₆-C₁₈芳基；C₁-C₁₈烷基；或间隔有-O-的C₁-C₁₈烷基，

R⁷⁰和R⁷¹彼此独立地为C₁-C₁₈烷基；C₆-C₁₈芳基；或被C₁-C₁₈烷基取代的C₆-C₁₈芳基，和

R⁷²为C₁-C₁₈烷基；C₆-C₁₈芳基；或C₆-C₁₈芳基，其被C₁-C₁₈烷基取代，

R⁷³和R⁷⁴彼此独立地为H；C₁-C₂₅烷基；间隔有O的C₁-C₂₅烷基；C₇-C₂₅芳基烷基；C₆-C₂₄芳基；被C₁-C₁₈烷基取代的C₆-C₂₄芳基；C₂-C₂₀杂芳基；或被C₁-C₁₈烷基取代的C₂-C₂₀杂芳基；

R⁷³与R⁷⁴一起形成式＝CR⁷⁶R⁷⁷的基团，其中

R⁷⁶和R⁷⁷彼此独立地为H；C₁-C₁₈烷基；间隔有O的C₁-C₁₈烷基；C₆-C₂₄芳基；被C₁-C₁₈烷基取代的C₆-C₂₄芳基；或C₂-C₂₀杂芳基；或被C₁-C₁₈烷基取代的C₂-C₂₀杂芳基，或

R⁷³与R⁷⁴一起形成五或六员环，其任选可被C₁-C₁₈烷基、间隔有O的C₁-C₁₈烷基取代，和

R⁷⁵为C₆-C₁₈芳基；被C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基取代的C₆-C₁₈芳基；C₁-C₁₈烷基；或间隔有-O-的C₁-C₁₈烷基，和

R⁸⁰、R⁸¹和R⁸²彼此独立地为C₁-C₂₅烷基，其可任选间隔有O；C₆-C₁₄芳基，其可任选被C₁-C₁₈烷基取代；或C₂-C₁₀杂芳基，其可任选被C₁-C₁₈烷基取代

所述金属-碳烯配合物中的L为以下式(A)的配体：

其中：

R⁵¹在每种情况下独立地为直链或支化的C₁-C₆烷基，优选甲基、乙基、异丙基或叔丁基；取代或未取代的C₆-C₁₈芳基，优选未取代的苯基或2,6-二C₁-C₈烷基苯基；取代或未取代的C₆-C₁₂杂芳基，

R⁵²为氢；直链或支化的C₁-C₆烷基；取代或未取代的C₆-C₁₈芳基；优选为氢或2,6-二甲基苯基；其中所述式(A)的配体优选为乙酰丙酮根(在配体A的情况下，o为1)；或

L为通式(B)的碳烯配体：

其中：

A^9'为CR^12'或N；

A^10'为CR^13'或N；

R^11'为具有1-20个碳原子的直链或支化的取代或未取代的烷基，其任选间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子；具有3-18个碳原子的取代或未取代的环烷基；取代或未取代的杂环烷基，其间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子且具有3-18个碳原子和/或杂原子；具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂芳基，其间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子且具有总共5-30个碳原子和/或杂原子；

R^12'和R^13'各自独立地为氢；氘；具有1-20个碳原子的直链或支化的取代或未取代的烷基，其任选间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子；具有3-18个碳原子的取代或未取代的环烷基；取代或未取代的杂环烷基，其间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子且具有3-18个碳原子和/或杂原子；具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂芳基，其间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子且具有总共5-30个碳原子和/或杂原子；或具有给体或受体作用的基团；

若A^9'为CR^12'且A^10'为CR^13'，则CR^12'与CR^13'可一起形成任选被取代的饱和或不饱和或芳族的环，其任选间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子、具有总共5-18个碳原子和/或杂原子，且可任选与至少一个任选被取代的饱和或不饱和或芳族的其他环稠合，该环任选间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子且具有总共5-18个碳原子和/或杂原子；

A^5'为CR^14'或N；

A^6'为CR^15'或N；

A^7'为CR^16'或N；

A^8'为CR^17'或N；

R^14'、R^15'、R^16'和R^17'各自独立地为氢；氘；具有1-20个碳原子的直链或支化的取代或未取代的烷基，其任选间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子；具有3-18个碳原子的取代或未取代的环烷基；取代或未取代的杂环烷基，其间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子且具有3-18个碳原子和/或杂原子；具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂芳基，其间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子且具有总共5-30个碳原子和/或杂原子；或具有给体或受体作用的基团；或

R^14'和R^15'、R^15'和R^16'或R^16'和R^17'可与其所键接的碳原子一起形成任选被取代的饱和或不饱和或芳族的环，其任选间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子、具有总共5-18个碳原子和/或杂原子，且可任选与至少一个任选被取代的饱和或不饱和或芳族的其他环稠合，该环任选间隔有至少一个选自O、S和N的杂原子且具有总共5-18个碳原子和/或杂原子；或

若A^9'为CR^12'，则R^12'和R^17'可一起形成任选包含选自O、S和N的杂原子的饱和或不饱和、直链或支化的桥，其任选与包含碳原子和/或杂原子的取代或未取代的5-8元环稠合，且任选被芳族单元、杂芳族单元或具有给体或受体作用的基团取代(在配体B的情况下，o为2)；

q'为0或1；或

L为通式(C)的配体：

其中符号各自定义如下：

D¹各自独立地为CR^34”'或N；

W为C或N；

E¹各自独立地为CR^35”'、N、NR^36”'或O；

l为1或2；

R^34”'、R^35”'、R^36”'各自独立地为氢；取代或未取代或支化的烷基；取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基；或

在每种情况下，两个R^34”'、R^35”'或R^36”'基团一起形成可任选包含至少一个杂原子的稠合环；或

R^34”'、R^35”'、R^36”'或R^37”'为具有给体或受体作用的基团；

其中虚线意指一个D基团与一个E基团之间的任选的桥；其中该桥可定义如下：亚烷基、亚芳基、亚杂芳基、亚炔基、亚链烯基、NR^38”'、O、S、SiR^41”'R^42”'和(CR^43”'R^44”')_v，其中一个或多个不相邻的(CR^43”'R^44”')基团可被NR^38”'、O、S、SiR^41”'R^42”'置换，其中v为2-10；和

R^38”'、R^41”'、R^42”'、R^43”'、R^44”'各自为H、烷基、芳基或杂芳基；或

L为配体其不同于配体其中Z¹和Z²为N，或Z¹和Z²为CH；R*具有R'的含义，R⁵⁴具有R⁴的含义，R^54'具有R^4'的含义，R⁵⁵具有R⁵的含义，R⁵⁶具有R⁶的含义且R⁵⁷具有R⁷的含义，且在一个金属-碳烯配合物中各基团R相同。